Titre : |
Synthese , caractrisation structurale de complexes et ligands derives de dha : Etude electrochimique, theorique et cathecolase activite |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Rahmouni,Samra, Auteur ; Djedouani,A, Directeur de thèse |
Editeur : |
Setif:UFA |
Année de publication : |
2018 |
Importance : |
1 vol (245 f .) |
Format : |
29cm |
Langues : |
Français (fre) Langues originales : Français (fre) |
Catégories : |
Chimie
|
Mots-clés : |
Acide déhydroacétique
Complexes
Structure cristalline
voltamétrie cyclique
Etude catalytique |
Index. décimale : |
540 - Chimie et sciences connexes |
Résumé : |
Deux nouveaux complexes bases de Schiff dérivées de DHA mononucléaire de nickel et
un dimère de cuivre ont été synthétisés et caractérisés par les méthodes d’analyses usuelles
IR et UV/Vis, leurs structures cristallographiques ont été décrite, les deux complexes ont été
étudiés par voltampérométrie cyclique. Des calculs théoriques utilisant la méthode de la
théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales
Enfin, une étude catalytique des complexes de cuivre avec des ligands base de Schiff
préparée in situ dans une réaction d’oxydation du catéchol en O-quinone en présence
d’oxygène (le suivi de la réaction se fait par Uv-Visible).
|
Note de contenu : |
Sommaire
REMERCIEMENT………………………………………………………………………..I
ABREVIATIONS ..............................................................................................................IV
LISTE DES FIGURES .....................................................................................................VI
LISTE DES TABLEAUX ..................................................................................................X
LISTE DES SCHEMAS……………………………………………..………………….XII
INTRODUCTION GÉNÉRALE........................................................................................ 1
REFERENCES ....................................................................................................................3
CHAPITRE I : ANALYSE BIBLIOGRAPHIQUE
I.1.INTRODUCTION……………………………………………………………………..4
I.2.GÉNÉRALITÉS SUR L’ACIDE DÉHYDROACÉTIQUE………………………4
I.2.1. SYNTHESE DE L’ACIDE DEHYDROACETIQUE………….........................5
I.2.2. REACTIVITE DU DHA………………………………………………………...7
I.2.3. LES BASES DE SCHIFF……………………………………………………….8
I.3. QUELQUES COMPLEXES DE DHA ET DES BASES DE SCHIFF DERIVEES
DU DHA……………………………………………………………………………….9
REFERENCES…………………………………………………………………………...22
CHAPITRE II : SYNTHESE, CARACTERISATION SPECTRALE ET
CRISTALLOGRAPHIQUES DES COMPLEXES METALLIQUES
II.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………..25
II.2. SYNTHESE ET CARACTERISATION DES COMPLEXES SYNTHETISES..26
II.2.1.SYNTHESE DE LIGAND L (N,N’-bis(déhydroacéto) éthylènediimine)…...26
 Mode opératoire………………………………………………………………….26
 Mécanisme réactionnelle…………………………………………………………27
II.2.2. SYNTHESE DE COMPLEXE MONONUCLEAIRE DE NICKEL [Ni
(dha)2 en]……………………………………………………………………….27
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.2.3. SYNTHESE DE COMPLEXE BINUCLEAIRE DE CUIVRE [Cu2 L2H2O],
H2O……………………………………………………………………. .28
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.3. PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES DES PRODUITS SYNTHETISES….29
II.4. CARACTERISATIONS SPECTRALES DES PRODUITS SYNTHETISES…29
II.4.1.ANALYSE PAR IR……………………………………………………………29
II.4.2. ANALYSE PAR UV-Vis…………………………………………………… ..32
II. 5. ETUDE CRISTALLOGRAPHIQUE DU COMPLEXES……………………….35
II.5.1. ENREGISTREMENT DES INTENSITES……………………………………...35
II.6. RESOLUTION ET AFFINEMENT DE LA STRUCTURE……………………..35
II.7. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE CRISTALLINE DES COMPLEXES…36
II.7.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Ni (dha)2 en]………36
 POLYÈDRE DE COORDINATION……………………………………………36
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………..37
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………39
II.7.2. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Cu2 L2H2O], H2O…40
 POLYÈDRE DE COORDINATION…………………………………………...41
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………45
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………45
II.8. ETUDE COMPARATIVE DU COMPLEXES…………………………………..46
 COMPLEXE SYMETRIQUE DE NICKEL…………………………………...46
 COMPLEXE ASYMETRIQUE DE CUIVRE…………………………………48
II.9. CONCLUSION……………………………………………………………………...51
REFERENCES……………..…………………………………………………………….52
CHAPITRE III : ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUES DES
COMPLEXES SYNTHETISES
III.1.INTRODUCTION………………………………………………………………….54
III.2. LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE……………………………………54
III.2.1. PRINCIPE…………………………………………………………………….54
III.2.2. DISPOSITIFS EXPERIMENTAUX………………………………………55
III.2.3. CONDITIONS OPERATOIRES GENERALES…………………………..56
III.3. RESULTATS ET DISCUSSION…………………………………………………56
III.3.1 DOMAINE D’ELECTROACTIVITE DU DMSO………………………56
III.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE LIGAND H2L………57
III.3.3. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES……58
III.3.3.1. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
NICKEL……………………………………………………………58
III.3.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
CUIVRE….………..…………………………………………………...63
III.4. ETUDE PAR MICROSCOPE A FORCE ATOMIQUE………………………..68
III.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….70
REFERENCES…………………………………………………………………………71
CHAPITRE IV : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………72
PARTIE I: BREFS RAPPELS DES DIFFERENTS CONCEPTS ET OUTILS
THEORIQUE UTILISE
IV.2. CHOIX DE LA METHODE DE CALCUL………………………………………73
IV.3. CONCEPTS CHIMIQUES ET INDICES DES REACTIVITE DERIVANT DE
LA DFT………………………….………………………………………………..74
A. Potentiel d’ionisation I………….………………………………………………..74
B. Affinité électronique A…………………………………………………………..74
C. Dureté globale η………………………………………………………………….74
D. Potentiel chimique Pc…………………………………………………………….74
E. Indice d’électrophilicité globale ω………………………………………………74
PARTIE II : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.4. RESULTATS ET DISCUSSION………………………………………………..75
IV.4.1. DISTANCES ET ANGLES…………………………………………………75
IV.4.2. INTERPRETATION COMPARATIVE………………………………….78
IV.5. SPECTRE INFRAROUGE……………………………………………………….80
IV.6. SPECTRE ELECTRONIQUE…………………………………………………...82
IV.7. LES ORBITALES MOLECULAIRES FRONTIERES (FMOs)………………84
IV.8. LES INDICES DE REACTIVITE……………………………………………….86
IV.9. CONCLUSION…………………………………………………………………….88
REFERENCES………………………………………………………………………….89
CHAPITRE V : ETUDE CATALYTIQUE
V. 1.INTRODUCTION…………………………………………………………………..91
PARTIE I : QUELQUES THEORIE SUR L’ETUDE CATECHOLASE
V.2. DEFINITIONS ET RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES………………………..92
V.2.1 DEFINITION DU CATECHOL………………………………………………92
V.2.2. DEFINITION DE LA QUINONE……………………………………………92
V.2.3. PROPRIETES DES ENZYMES………………………………………………93
V.2.3.1. METALLO-ENZYMES CONTENANT DE CUIVRE…………………93
V.2.4. FONCTION DE LA CATECHOL OXYDASE………………………………94
V.2.5. ACTIVITE CATALYTIQUE…………………………………………………95
V.1.6. MECANISME REACTIONNEL ENZYMATIQUE………………………95
V.1.7. RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES…………………………………………96
PARTIE II : METHODE EXPERIMENTALE, SYNTHESE, RESULTATS ET
DISCUSSIONS
V.3. SYNTHESE DE LIGANDS………………………………………………………100
V.3.1. SYNTHESE DE L1……………………………………………………………100
V.3.2. SYNTHESE DE L2 et L4……………………………………………………100
V.3.3. SYNTHESE DE L3……………………………………………………………100
V.3.4. SYNTHESE DE L5…………………………………………………………….101
V.3.4.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DE L5……………………………….101
V.4. ETUDE CINETIQUE D’OXYDATION DU CATECHOL EN O-QUINONE
EN PRESENCE DES COMPLEXES PREPARES IN SITU……………………103
V.4.1. TECHNIQUES ET APPAREILLAGES UTILISES………………………104
V.4.2. OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES COMBINAISONS A
BASE DE LIGANDS L1-L4 ET DIFFERENTS SELS METALLIQUES
(L/M : 1/1) DANS LE METHANOL………………………………104
V.4. 3 . E T U D E D E L ’ E F F E T D E L A N A T U R E D U L I G A N D P O U R
L’OXYDATION DE CATECHOL EN O- QUINONE……………………108
V.4.4.VITESSES D’OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES
COMBINAISONS (L/M : 1/1) A BASE DE LIGANDS L1-L5 ET
DIFFERENTS SELS METALLIQUES DANS MEOH………109
V.4.5.EFFET DU SOLVANT………………………………………………………111
V.4. 6 . E F F E T D E L A C O N C E N T R A T I O N P O U R L ’ A C T I V I T E
CATECHOLASE DANS LE METHANOL…………….…………………112
V.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….113
REFERENCES………………………………………………………………………….114
CONCLUSION GÉNÉRALE………………………………………………………….117
AVANT PROPOS
ANNEXES
|
Côte titre : |
DCH/0019 |
Synthese , caractrisation structurale de complexes et ligands derives de dha : Etude electrochimique, theorique et cathecolase activite [texte imprimé] / Rahmouni,Samra, Auteur ; Djedouani,A, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2018 . - 1 vol (245 f .) ; 29cm. Langues : Français ( fre) Langues originales : Français ( fre)
Catégories : |
Chimie
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Mots-clés : |
Acide déhydroacétique
Complexes
Structure cristalline
voltamétrie cyclique
Etude catalytique |
Index. décimale : |
540 - Chimie et sciences connexes |
Résumé : |
Deux nouveaux complexes bases de Schiff dérivées de DHA mononucléaire de nickel et
un dimère de cuivre ont été synthétisés et caractérisés par les méthodes d’analyses usuelles
IR et UV/Vis, leurs structures cristallographiques ont été décrite, les deux complexes ont été
étudiés par voltampérométrie cyclique. Des calculs théoriques utilisant la méthode de la
théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales
Enfin, une étude catalytique des complexes de cuivre avec des ligands base de Schiff
préparée in situ dans une réaction d’oxydation du catéchol en O-quinone en présence
d’oxygène (le suivi de la réaction se fait par Uv-Visible).
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Note de contenu : |
Sommaire
REMERCIEMENT………………………………………………………………………..I
ABREVIATIONS ..............................................................................................................IV
LISTE DES FIGURES .....................................................................................................VI
LISTE DES TABLEAUX ..................................................................................................X
LISTE DES SCHEMAS……………………………………………..………………….XII
INTRODUCTION GÉNÉRALE........................................................................................ 1
REFERENCES ....................................................................................................................3
CHAPITRE I : ANALYSE BIBLIOGRAPHIQUE
I.1.INTRODUCTION……………………………………………………………………..4
I.2.GÉNÉRALITÉS SUR L’ACIDE DÉHYDROACÉTIQUE………………………4
I.2.1. SYNTHESE DE L’ACIDE DEHYDROACETIQUE………….........................5
I.2.2. REACTIVITE DU DHA………………………………………………………...7
I.2.3. LES BASES DE SCHIFF……………………………………………………….8
I.3. QUELQUES COMPLEXES DE DHA ET DES BASES DE SCHIFF DERIVEES
DU DHA……………………………………………………………………………….9
REFERENCES…………………………………………………………………………...22
CHAPITRE II : SYNTHESE, CARACTERISATION SPECTRALE ET
CRISTALLOGRAPHIQUES DES COMPLEXES METALLIQUES
II.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………..25
II.2. SYNTHESE ET CARACTERISATION DES COMPLEXES SYNTHETISES..26
II.2.1.SYNTHESE DE LIGAND L (N,N’-bis(déhydroacéto) éthylènediimine)…...26
 Mode opératoire………………………………………………………………….26
 Mécanisme réactionnelle…………………………………………………………27
II.2.2. SYNTHESE DE COMPLEXE MONONUCLEAIRE DE NICKEL [Ni
(dha)2 en]……………………………………………………………………….27
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.2.3. SYNTHESE DE COMPLEXE BINUCLEAIRE DE CUIVRE [Cu2 L2H2O],
H2O……………………………………………………………………. .28
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.3. PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES DES PRODUITS SYNTHETISES….29
II.4. CARACTERISATIONS SPECTRALES DES PRODUITS SYNTHETISES…29
II.4.1.ANALYSE PAR IR……………………………………………………………29
II.4.2. ANALYSE PAR UV-Vis…………………………………………………… ..32
II. 5. ETUDE CRISTALLOGRAPHIQUE DU COMPLEXES……………………….35
II.5.1. ENREGISTREMENT DES INTENSITES……………………………………...35
II.6. RESOLUTION ET AFFINEMENT DE LA STRUCTURE……………………..35
II.7. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE CRISTALLINE DES COMPLEXES…36
II.7.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Ni (dha)2 en]………36
 POLYÈDRE DE COORDINATION……………………………………………36
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………..37
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………39
II.7.2. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Cu2 L2H2O], H2O…40
 POLYÈDRE DE COORDINATION…………………………………………...41
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………45
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………45
II.8. ETUDE COMPARATIVE DU COMPLEXES…………………………………..46
 COMPLEXE SYMETRIQUE DE NICKEL…………………………………...46
 COMPLEXE ASYMETRIQUE DE CUIVRE…………………………………48
II.9. CONCLUSION……………………………………………………………………...51
REFERENCES……………..…………………………………………………………….52
CHAPITRE III : ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUES DES
COMPLEXES SYNTHETISES
III.1.INTRODUCTION………………………………………………………………….54
III.2. LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE……………………………………54
III.2.1. PRINCIPE…………………………………………………………………….54
III.2.2. DISPOSITIFS EXPERIMENTAUX………………………………………55
III.2.3. CONDITIONS OPERATOIRES GENERALES…………………………..56
III.3. RESULTATS ET DISCUSSION…………………………………………………56
III.3.1 DOMAINE D’ELECTROACTIVITE DU DMSO………………………56
III.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE LIGAND H2L………57
III.3.3. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES……58
III.3.3.1. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
NICKEL……………………………………………………………58
III.3.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
CUIVRE….………..…………………………………………………...63
III.4. ETUDE PAR MICROSCOPE A FORCE ATOMIQUE………………………..68
III.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….70
REFERENCES…………………………………………………………………………71
CHAPITRE IV : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………72
PARTIE I: BREFS RAPPELS DES DIFFERENTS CONCEPTS ET OUTILS
THEORIQUE UTILISE
IV.2. CHOIX DE LA METHODE DE CALCUL………………………………………73
IV.3. CONCEPTS CHIMIQUES ET INDICES DES REACTIVITE DERIVANT DE
LA DFT………………………….………………………………………………..74
A. Potentiel d’ionisation I………….………………………………………………..74
B. Affinité électronique A…………………………………………………………..74
C. Dureté globale η………………………………………………………………….74
D. Potentiel chimique Pc…………………………………………………………….74
E. Indice d’électrophilicité globale ω………………………………………………74
PARTIE II : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.4. RESULTATS ET DISCUSSION………………………………………………..75
IV.4.1. DISTANCES ET ANGLES…………………………………………………75
IV.4.2. INTERPRETATION COMPARATIVE………………………………….78
IV.5. SPECTRE INFRAROUGE……………………………………………………….80
IV.6. SPECTRE ELECTRONIQUE…………………………………………………...82
IV.7. LES ORBITALES MOLECULAIRES FRONTIERES (FMOs)………………84
IV.8. LES INDICES DE REACTIVITE……………………………………………….86
IV.9. CONCLUSION…………………………………………………………………….88
REFERENCES………………………………………………………………………….89
CHAPITRE V : ETUDE CATALYTIQUE
V. 1.INTRODUCTION…………………………………………………………………..91
PARTIE I : QUELQUES THEORIE SUR L’ETUDE CATECHOLASE
V.2. DEFINITIONS ET RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES………………………..92
V.2.1 DEFINITION DU CATECHOL………………………………………………92
V.2.2. DEFINITION DE LA QUINONE……………………………………………92
V.2.3. PROPRIETES DES ENZYMES………………………………………………93
V.2.3.1. METALLO-ENZYMES CONTENANT DE CUIVRE…………………93
V.2.4. FONCTION DE LA CATECHOL OXYDASE………………………………94
V.2.5. ACTIVITE CATALYTIQUE…………………………………………………95
V.1.6. MECANISME REACTIONNEL ENZYMATIQUE………………………95
V.1.7. RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES…………………………………………96
PARTIE II : METHODE EXPERIMENTALE, SYNTHESE, RESULTATS ET
DISCUSSIONS
V.3. SYNTHESE DE LIGANDS………………………………………………………100
V.3.1. SYNTHESE DE L1……………………………………………………………100
V.3.2. SYNTHESE DE L2 et L4……………………………………………………100
V.3.3. SYNTHESE DE L3……………………………………………………………100
V.3.4. SYNTHESE DE L5…………………………………………………………….101
V.3.4.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DE L5……………………………….101
V.4. ETUDE CINETIQUE D’OXYDATION DU CATECHOL EN O-QUINONE
EN PRESENCE DES COMPLEXES PREPARES IN SITU……………………103
V.4.1. TECHNIQUES ET APPAREILLAGES UTILISES………………………104
V.4.2. OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES COMBINAISONS A
BASE DE LIGANDS L1-L4 ET DIFFERENTS SELS METALLIQUES
(L/M : 1/1) DANS LE METHANOL………………………………104
V.4. 3 . E T U D E D E L ’ E F F E T D E L A N A T U R E D U L I G A N D P O U R
L’OXYDATION DE CATECHOL EN O- QUINONE……………………108
V.4.4.VITESSES D’OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES
COMBINAISONS (L/M : 1/1) A BASE DE LIGANDS L1-L5 ET
DIFFERENTS SELS METALLIQUES DANS MEOH………109
V.4.5.EFFET DU SOLVANT………………………………………………………111
V.4. 6 . E F F E T D E L A C O N C E N T R A T I O N P O U R L ’ A C T I V I T E
CATECHOLASE DANS LE METHANOL…………….…………………112
V.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….113
REFERENCES………………………………………………………………………….114
CONCLUSION GÉNÉRALE………………………………………………………….117
AVANT PROPOS
ANNEXES
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Côte titre : |
DCH/0019 |
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