Titre :	Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène : Réactivité électrochimique en milieu organique en présence du dpproche biomimétique
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	Souad ,Dekar, Auteur ; Kamel Ouari, Directeur de thèse
Editeur :	Setif:UFA
Année de publication :	2019
Importance :	1 vol (86 f .)
Format :	29 cm
Langues :	Français (fre)
Catégories :	Thèses & Mémoires:Chimie
Mots-clés :	Bases de Schiff Complexes Spectroscopie Monocristal Cristallographie Voltamétrie cyclique
Index. décimale :	540 Chimie et sciences connexes
Résumé :	Des complexes de métaux de transition bases de Schiff tétradentates ont été synthétisés et caractérisés par différentes méthodes spectrales telles que l’IR, l’UV-Vis, 1H and 13C NMR, Dept 135, Cosy, SM, ATG/DTG et l’analyse élémentaire. La structure moléculaire des monocristaux obtenus pour certains composés a été également déterminée par la technique de diffraction DRX sur monocristal. Les propriétés électrochimiques des complexes métalliques ont été menées par voltamétrie cyclique dans le DMF sur une électrode de carbone vitreux (CV) sous atmosphère d’azote. Le coefficient de diffusion des complexes est également déterminé, sur électrode à disque tournant EDT, en utilisant la relation de Levich Ilim = f(ω1/2). Des calculs théoriques utilisant la méthode de la théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats obtenus aux données expérimentales Les complexes d’oxovanadium sont exploités dans la réaction de catalyse d’oxydation du cyclohexène en présence du péroxyde d’hydrogène.
Note de contenu :	Sommaire Listes d’abreviations ................................................................................................................................ I Nomenclature des ligands et des complexes métalliques ........................................................................ II Introduction générale .............................................................................................................................. 1 Références bibliographiques ................................................................................................................ 4 I. APPROCHE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES COMPLEXES DE MÉTAUX DE TRANSITION TETRADENTATES ................................................................................................... 5 I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 5 I.2. Métalloenzymes naturelles ................................................................................................................ 6 I.2.1. Cytochromes P450 : Enzymes à fer hémiques ........................................................................... 6 I.2.2. Structure du site actif ................................................................................................................. 6 I.3. Complexes bioinspirés ...................................................................................................................... 7 I.3.1. Complexes métallo-porphyrine ................................................................................................. 7 I.3.1.1. Epoxydation catalysée par des porphyrines de manganèse (III) ........................................ 8 I.3.1.2. Epoxydation catalysée par des porphyrines d’oxovanadium (IV) ..................................... 9 1.3.1.3. Epoxydation catalysée par des porphyrines de fer (III) .................................................... 11 I.3.2. Complexes métallo-phtallocyanines ........................................................................................ 12 I.3.2.1. Epoxydation catalysée par des phtalocyanines de fer (III) ............................................... 13 I.3.3. Complexes métallo-salens ....................................................................................................... 14 I.3.3.1. Complexes de zinc ............................................................................................................ 15 I.3.3.2. Complexe de Fer ............................................................................................................... 17 1.3.3.3. Complexe d’oxovanadium ............................................................................................... 19 1.4. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes salen ............................................................ 21 1.4.1. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes de fer .................................................... 22 1.4.1.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 22 1.4.1.2. Oxydation du styrène et du E-stilbène ............................................................................. 25 1.4.2. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes d’oxovanadium .................................... 28 1.4.2.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 28 1.4.2.2. Oxydation du cyclooctène ................................................................................................ 31 1.4.2.3. Oxydation de styrène ........................................................................................................ 33 1.5. Conclusion ...................................................................................................................................... 36 Références bibliographiques I ........................................................................................................... 37 II. SYNTHÈSE ET ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMPLEXES BASE DE SCHIF…40 II.1. Introduction ................................................................................................................................... 40 II.2. Réactifs et solvants utilises ............................................................................................................ 40 II.3. Techniques et appareillages utilises............................................................................................... 41 II.3.1. Chromatographie sur couche mince ....................................................................................... 41 II.3.2. Température de fusion ............................................................................................................ 41 II.3.3. Spectroscopie infrarouge ........................................................................................................ 41 II.3.4. Spectroscopie d’absorption UV-VIS ...................................................................................... 41 II.3.5. Analyse conductimétrique ...................................................................................................... 41 II.3.6. Résonance magnétique nucléaire ............................................................................................ 42 II.3.7. Spectrométrie de masse .......................................................................................................... 42 II.3.8. Microanalyse .......................................................................................................................... 42 II.4. Synthèse et caracterisation des ligands base de schiff ................................................................... 42 II.4.1. Mode opératoire ...................................................................................................................... 43 II.5. SYNTHESE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION BASE DE SCHIFF ... 44 II.6. Caracterisation structurale ............................................................................................................. 45 II.6.1. Analyse élémentaire ............................................................................................................... 46 II.6.2. Conductivité molaire .............................................................................................................. 46 II.6.3. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................................ 47 II.6.4. Analyse par absorption UV-Vis ............................................................................................. 49 II.6.5. Spectrométrie de masse SM ................................................................................................... 51 II.6.6. Analyse thermique .................................................................................................................. 52 II.6.7. Analyse par RMN-1H ............................................................................................................. 54 II.6.8. Analyse par RMN 1H-1H Cosy ............................................................................................... 58 II.6.9. Analyse par RMN-13C ............................................................................................................ 59 II.7. Conclusion ..................................................................................................................................... 62 Références bibliographiques II .......................................................................................................... 63 III. ETUDE STRUCTURALE DES MONOCRISTAUX ................................................................ 64 III.1. Introduction .................................................................................................................................. 64 III.2. Diffraction des rayons x ............................................................................................................... 64 III.3. Préparation et selection des monocristaux ................................................................................... 65 III.4. Etude cristallographique du ligand H2Lbz ..................................................................................... 65 III.4.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 65 III.4.2. Résolution et affinement des structures cristallines .............................................................. 65 III.4.3. Description de la structure du ligand H2Lbz ........................................................................... 68 III.4.3. 1. Liaisons et angles .......................................................................................................... 68 III.4.3. 2. Etude des interactions intra et inter-moléculaires ......................................................... 70 a. Liaisons hydrogène intramoléculaires ................................................................................... 70 b. Etude des Interactions intermoléculaires ............................................................................... 70 III.4.4. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 73 III.4.4.1 La maille .......................................................................................................................... 73 III.4.4.2. Le réseau ........................................................................................................................ 74 II.8. Etude comparative des ligands ...................................................................................................... 75 III.5. Etude cristallographique du complexe VOLbz .............................................................................. 75 III.5.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 75 III.5.2. Résolution et affinement de la structure ................................................................................ 76 III.5.3. Description structurale .......................................................................................................... 77 III.5.4. Polyèdre de coordination ....................................................................................................... 78 III.6.5. Interactions intermoléculaires ............................................................................................... 80 III.6.6. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 82 III.6.6.1. La maille ......................................................................................................................... 82 III.6.6.2. Le réseau ........................................................................................................................ 83 III. 7. Conclusion ................................................................................................................................... 84 Références bibiliographiques III ........................................................................................................ 85 IV. COMPORTEMENT ÉLECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION ..................................................................................................................................... 86
Côte titre :	DCH/0022
En ligne :	https://drive.google.com/file/d/1ci48C_Sa-CcDxr_dpEtxvatekCWULzEy/view?usp=shari [...]
Format de la ressource électronique :	pdf

Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène : Réactivité électrochimique en milieu organique en présence du dpproche biomimétique [texte imprimé] / Souad ,Dekar, Auteur ; Kamel Ouari, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2019 . - 1 vol (86 f .) ; 29 cm.
Langues : Français (fre)

Catégories :	Thèses & Mémoires:Chimie
Mots-clés :	Bases de Schiff Complexes Spectroscopie Monocristal Cristallographie Voltamétrie cyclique
Index. décimale :	540 Chimie et sciences connexes
Résumé :	Des complexes de métaux de transition bases de Schiff tétradentates ont été synthétisés et caractérisés par différentes méthodes spectrales telles que l’IR, l’UV-Vis, 1H and 13C NMR, Dept 135, Cosy, SM, ATG/DTG et l’analyse élémentaire. La structure moléculaire des monocristaux obtenus pour certains composés a été également déterminée par la technique de diffraction DRX sur monocristal. Les propriétés électrochimiques des complexes métalliques ont été menées par voltamétrie cyclique dans le DMF sur une électrode de carbone vitreux (CV) sous atmosphère d’azote. Le coefficient de diffusion des complexes est également déterminé, sur électrode à disque tournant EDT, en utilisant la relation de Levich Ilim = f(ω1/2). Des calculs théoriques utilisant la méthode de la théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats obtenus aux données expérimentales Les complexes d’oxovanadium sont exploités dans la réaction de catalyse d’oxydation du cyclohexène en présence du péroxyde d’hydrogène.
Note de contenu :	Sommaire Listes d’abreviations ................................................................................................................................ I Nomenclature des ligands et des complexes métalliques ........................................................................ II Introduction générale .............................................................................................................................. 1 Références bibliographiques ................................................................................................................ 4 I. APPROCHE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES COMPLEXES DE MÉTAUX DE TRANSITION TETRADENTATES ................................................................................................... 5 I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 5 I.2. Métalloenzymes naturelles ................................................................................................................ 6 I.2.1. Cytochromes P450 : Enzymes à fer hémiques ........................................................................... 6 I.2.2. Structure du site actif ................................................................................................................. 6 I.3. Complexes bioinspirés ...................................................................................................................... 7 I.3.1. Complexes métallo-porphyrine ................................................................................................. 7 I.3.1.1. Epoxydation catalysée par des porphyrines de manganèse (III) ........................................ 8 I.3.1.2. Epoxydation catalysée par des porphyrines d’oxovanadium (IV) ..................................... 9 1.3.1.3. Epoxydation catalysée par des porphyrines de fer (III) .................................................... 11 I.3.2. Complexes métallo-phtallocyanines ........................................................................................ 12 I.3.2.1. Epoxydation catalysée par des phtalocyanines de fer (III) ............................................... 13 I.3.3. Complexes métallo-salens ....................................................................................................... 14 I.3.3.1. Complexes de zinc ............................................................................................................ 15 I.3.3.2. Complexe de Fer ............................................................................................................... 17 1.3.3.3. Complexe d’oxovanadium ............................................................................................... 19 1.4. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes salen ............................................................ 21 1.4.1. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes de fer .................................................... 22 1.4.1.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 22 1.4.1.2. Oxydation du styrène et du E-stilbène ............................................................................. 25 1.4.2. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes d’oxovanadium .................................... 28 1.4.2.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 28 1.4.2.2. Oxydation du cyclooctène ................................................................................................ 31 1.4.2.3. Oxydation de styrène ........................................................................................................ 33 1.5. Conclusion ...................................................................................................................................... 36 Références bibliographiques I ........................................................................................................... 37 II. SYNTHÈSE ET ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMPLEXES BASE DE SCHIF…40 II.1. Introduction ................................................................................................................................... 40 II.2. Réactifs et solvants utilises ............................................................................................................ 40 II.3. Techniques et appareillages utilises............................................................................................... 41 II.3.1. Chromatographie sur couche mince ....................................................................................... 41 II.3.2. Température de fusion ............................................................................................................ 41 II.3.3. Spectroscopie infrarouge ........................................................................................................ 41 II.3.4. Spectroscopie d’absorption UV-VIS ...................................................................................... 41 II.3.5. Analyse conductimétrique ...................................................................................................... 41 II.3.6. Résonance magnétique nucléaire ............................................................................................ 42 II.3.7. Spectrométrie de masse .......................................................................................................... 42 II.3.8. Microanalyse .......................................................................................................................... 42 II.4. Synthèse et caracterisation des ligands base de schiff ................................................................... 42 II.4.1. Mode opératoire ...................................................................................................................... 43 II.5. SYNTHESE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION BASE DE SCHIFF ... 44 II.6. Caracterisation structurale ............................................................................................................. 45 II.6.1. Analyse élémentaire ............................................................................................................... 46 II.6.2. Conductivité molaire .............................................................................................................. 46 II.6.3. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................................ 47 II.6.4. Analyse par absorption UV-Vis ............................................................................................. 49 II.6.5. Spectrométrie de masse SM ................................................................................................... 51 II.6.6. Analyse thermique .................................................................................................................. 52 II.6.7. Analyse par RMN-1H ............................................................................................................. 54 II.6.8. Analyse par RMN 1H-1H Cosy ............................................................................................... 58 II.6.9. Analyse par RMN-13C ............................................................................................................ 59 II.7. Conclusion ..................................................................................................................................... 62 Références bibliographiques II .......................................................................................................... 63 III. ETUDE STRUCTURALE DES MONOCRISTAUX ................................................................ 64 III.1. Introduction .................................................................................................................................. 64 III.2. Diffraction des rayons x ............................................................................................................... 64 III.3. Préparation et selection des monocristaux ................................................................................... 65 III.4. Etude cristallographique du ligand H2Lbz ..................................................................................... 65 III.4.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 65 III.4.2. Résolution et affinement des structures cristallines .............................................................. 65 III.4.3. Description de la structure du ligand H2Lbz ........................................................................... 68 III.4.3. 1. Liaisons et angles .......................................................................................................... 68 III.4.3. 2. Etude des interactions intra et inter-moléculaires ......................................................... 70 a. Liaisons hydrogène intramoléculaires ................................................................................... 70 b. Etude des Interactions intermoléculaires ............................................................................... 70 III.4.4. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 73 III.4.4.1 La maille .......................................................................................................................... 73 III.4.4.2. Le réseau ........................................................................................................................ 74 II.8. Etude comparative des ligands ...................................................................................................... 75 III.5. Etude cristallographique du complexe VOLbz .............................................................................. 75 III.5.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 75 III.5.2. Résolution et affinement de la structure ................................................................................ 76 III.5.3. Description structurale .......................................................................................................... 77 III.5.4. Polyèdre de coordination ....................................................................................................... 78 III.6.5. Interactions intermoléculaires ............................................................................................... 80 III.6.6. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 82 III.6.6.1. La maille ......................................................................................................................... 82 III.6.6.2. Le réseau ........................................................................................................................ 83 III. 7. Conclusion ................................................................................................................................... 84 Références bibiliographiques III ........................................................................................................ 85 IV. COMPORTEMENT ÉLECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION ..................................................................................................................................... 86
Côte titre :	DCH/0022
En ligne :	https://drive.google.com/file/d/1ci48C_Sa-CcDxr_dpEtxvatekCWULzEy/view?usp=shari [...]
Format de la ressource électronique :	pdf