Complexes de Fe(II) à base d’anions polynitrile et de co-ligand bischélate2, 2’ -bipyrimidine / TOURAH, Walid

Public ISBD Titre : Complexes de Fe(II) à base d’anions polynitrile et de co-ligand bischélate2, 2’ -bipyrimidine Type de document : texte imprimé Auteurs : TOURAH, Walid ; F Setifi, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2014 Importance : 1vol. (44f.) Format : 30cm. Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : complexe,fe,anions,polynitrile,co-ligant,bischelate,bipyrmidine Résumé : Conclusion Un des objectifs de ce travail était de concevoir de nouveaux polymères de coordination à transition de spin. Plusieurs dérivés de dimensions variées ont été obtenus dont un présente un réseau bidimensionnel (dérivé 2b). Néanmoins, les trois composés présentés dans cette partie du mémoire restent à haut spin sur l’ensemble de la gamme de température étudiée et ne présentent pas de transition de spin. Ce comportement est dû à un champ de ligands trop faible imposé par la présence d’atomes d’oxygène dans la sphère de coordination du métal central. Les atomes d’oxygène proviennent de l’anion polynitrile tcno2- pour le composé 2b et sont apportés par des molécules d’eau pour les composés 1 et 2a. Dans ce dernier cas, il est probable que l’utilisation de dianions laisse trop de sites de coordinations libres pour empêcher la fixation de molécules d’eau. Ainsi, la réduction de la charge de l’anion par l’utilisation de monoanion polynitrile à la place d’un dianion apparaît être une solution intéressante pour la conception de systèmes présentant des champs de ligands adéquat. Note de contenu : Sommaire INTRODUCTION GENERALE 1 Chapitre I : Généralités sur la transition de spin 3 I.1. Rappels sur la transition de spin 3 I.1.1. Champ de ligands dans les complexes de métaux de transition 4 I.1.1.1. Effet du champ de ligands : exemple de la symétrie octaédrique 4 I.1.1.2. Energie de stabilisation du champ de ligands, cas de la symétrie octaédrique 6 I.1.2. Transition de spin : Exemple du Fe(II) 8 I.1.2.2. Notion de coopérativité 11 a) Transition de spin graduelle 11 b) Transition de spin abrupte 11 c) Transition de spin avec hystérésis 12 d) Transition de spin en deux étapes 13 e) Transition de spin incomplète 14 Chapitre II: partie expérimentale 16 II.1.Synthèse du 2-dicyanométhylène-1,1,3,3-tétracyanopropènediide de potassium (K2tcpd avec tcpd2- = [C10N6] = (C[C(CN)2]3)2- 16 II.2. Synthèse des dérivés 1, 2a et2b 17 II.2.1. Synthèse du composé [Fe2(bpym)(tcpd)2(H2O)4)] (1) 17 Étape 1 : Synthèse du gel 17 Étape 2 : la diffusion 17 II.2.2. Synthèse du composé [Fe(tcno)(bpym)(H2O)2].2H2O (2a) et [Fe(tcno)(bpym)].H2O (2b) 17 Chapitre III : Complexes de Fe(II) à base d’anions polynitrile et de coligand bischélate2,2’-bipyrimidine II.1. Introduction 19 III.2. Synthèses et caractérisations 20 III.2.1. Synthèses des complexes 1, 2a et 2b 20 III.2.2. Caractérisations par spectroscopie infrarouge 21 III.2.3. Caractérisations structurales 23 III.2.3.1. Structures du dérivé [Fe2(bpym)(tcpd)2(H2O)4)].2H2O 23 III.2.3.2. Structure du dérivé [Fe(tcno)(bpym)(H2O)2].2H2O(2a) 26 III.2.3.3. Structures du dérivé [Fe(tcno)(bpym)].H2O (2b) 29 III.3. Propriétés magnétiques des composés 1, 2a et 2b 31 III.3.1. Propriétés magnétiques du composé 1 31 III.3.2. Propriétés magnétiques du composé 2a 33 III.3.3. Propriétés magnétiques du composé 2b 35 III.4.Conclusion 38 Annexes Côte titre : MACH/0020 Complexes de Fe(II) à base d’anions polynitrile et de co-ligand bischélate2, 2’ -bipyrimidine [texte imprimé] / TOURAH, Walid ; F Setifi, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2014 . - 1vol. (44f.) ; 30cm. Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : complexe,fe,anions,polynitrile,co-ligant,bischelate,bipyrmidine Résumé : Conclusion Un des objectifs de ce travail était de concevoir de nouveaux polymères de coordination à transition de spin. Plusieurs dérivés de dimensions variées ont été obtenus dont un présente un réseau bidimensionnel (dérivé 2b). Néanmoins, les trois composés présentés dans cette partie du mémoire restent à haut spin sur l’ensemble de la gamme de température étudiée et ne présentent pas de transition de spin. Ce comportement est dû à un champ de ligands trop faible imposé par la présence d’atomes d’oxygène dans la sphère de coordination du métal central. Les atomes d’oxygène proviennent de l’anion polynitrile tcno2- pour le composé 2b et sont apportés par des molécules d’eau pour les composés 1 et 2a. Dans ce dernier cas, il est probable que l’utilisation de dianions laisse trop de sites de coordinations libres pour empêcher la fixation de molécules d’eau. Ainsi, la réduction de la charge de l’anion par l’utilisation de monoanion polynitrile à la place d’un dianion apparaît être une solution intéressante pour la conception de systèmes présentant des champs de ligands adéquat. Note de contenu : Sommaire INTRODUCTION GENERALE 1 Chapitre I : Généralités sur la transition de spin 3 I.1. Rappels sur la transition de spin 3 I.1.1. Champ de ligands dans les complexes de métaux de transition 4 I.1.1.1. Effet du champ de ligands : exemple de la symétrie octaédrique 4 I.1.1.2. Energie de stabilisation du champ de ligands, cas de la symétrie octaédrique 6 I.1.2. Transition de spin : Exemple du Fe(II) 8 I.1.2.2. Notion de coopérativité 11 a) Transition de spin graduelle 11 b) Transition de spin abrupte 11 c) Transition de spin avec hystérésis 12 d) Transition de spin en deux étapes 13 e) Transition de spin incomplète 14 Chapitre II: partie expérimentale 16 II.1.Synthèse du 2-dicyanométhylène-1,1,3,3-tétracyanopropènediide de potassium (K2tcpd avec tcpd2- = [C10N6] = (C[C(CN)2]3)2- 16 II.2. Synthèse des dérivés 1, 2a et2b 17 II.2.1. Synthèse du composé [Fe2(bpym)(tcpd)2(H2O)4)] (1) 17 Étape 1 : Synthèse du gel 17 Étape 2 : la diffusion 17 II.2.2. Synthèse du composé [Fe(tcno)(bpym)(H2O)2].2H2O (2a) et [Fe(tcno)(bpym)].H2O (2b) 17 Chapitre III : Complexes de Fe(II) à base d’anions polynitrile et de coligand bischélate2,2’-bipyrimidine II.1. Introduction 19 III.2. Synthèses et caractérisations 20 III.2.1. Synthèses des complexes 1, 2a et 2b 20 III.2.2. Caractérisations par spectroscopie infrarouge 21 III.2.3. Caractérisations structurales 23 III.2.3.1. Structures du dérivé [Fe2(bpym)(tcpd)2(H2O)4)].2H2O 23 III.2.3.2. Structure du dérivé [Fe(tcno)(bpym)(H2O)2].2H2O(2a) 26 III.2.3.3. Structures du dérivé [Fe(tcno)(bpym)].H2O (2b) 29 III.3. Propriétés magnétiques des composés 1, 2a et 2b 31 III.3.1. Propriétés magnétiques du composé 1 31 III.3.2. Propriétés magnétiques du composé 2a 33 III.3.3. Propriétés magnétiques du composé 2b 35 III.4.Conclusion 38 Annexes Côte titre : MACH/0020

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