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Synthèse et caractérisation structurale de nouvelles bases de Schiff et leurs complexes de Ni et Cu. Etude de comportement électrochimique. / Ferchil, Sana
Titre : Synthèse et caractérisation structurale de nouvelles bases de Schiff et leurs complexes de Ni et Cu. Etude de comportement électrochimique. Type de document : texte imprimé Auteurs : Ferchil, Sana, Auteur ; Chiter,C, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2017 Importance : 1 vol (59 f .) Format : 29 cm Langues : Français (fre) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Base de schiff
Hydrazone
Azine
Ligands bidentates et bis-bidentates
CommplexesIndex. décimale : 541 Chimie physique,chimie inorganique Résumé : Au cours de ce travail nous avons synthétisé et caractérisé de nouvelles bases
de Schiff de type Hydrazone et Azines symétriques et non symétriques à partir de
l’action d’hydrazine sur le dérivé carbonylé 2-hydroxy naphtalène carboxaldéhyde.
Dans un deuxième temps nous avons essayé de mettre en évidence le pouvoir
chélatant de l’ensemble ligands par leur mise en contact avec deux cation métalliques
le Cu(II) et le Ni(II).
Nous avons procédé à la synthèse de trois ligands organiques contenant dans
leur structure des chromophores iminiques dotés d’un pouvoir coordinant autant que
celui de certains composés organiques largement utilisés en chimie de complexes.
Nous avant ensuite essayé de mettre en évidence la réactivité de toutes ces bases de
Schiff vis à vis de certains métaux bivalents en vue de concevoir des complexes de
stoechiométrie variée Ligand-Métal
De toutes les tentatives de réactions de complexation entreprises selon des
protocoles décrits en littérature, nous avons pu isoler les phases solides issues de la
réaction des ligands L1, L2 et L3 avec les cations métalliques Cu(II) et le Ni(II). La
caractérisation de l’ensemble des composés obtenus a été faite en mettant en oeuvre
les techniques spectroscopiques IR et UV-visible disponibles au laboratoire et la
technique électrochimique, la voltampérométrie cyclique. La dernière technique
montre bien que la coordination des ions métalliques s’effectue avec les sites
donneurs de l’azote du groupement imine et l’oxygène du groupement alcool présents
dans chacun des ligands.
Enfin le travail que nous avons pu mener le long du semestre nous a permis
de bien manipuler des produits ayant servi à la synthèse des différents composés
organiques dont avait besoin pour la conception de matériaux et la maitrise de
différentes techniques d’analyses à savoir : la techniques de séparation au moyen de
différentes chromatographies, l’infrarouge, UV-visible et la voltametrie cyclique
pour mettre en évidence les systèmes redox des centres métalliques dans les
complexes synthétisésNote de contenu :
Sommaire
Introduction générale .............................................................................................................. 1
Référence ................................................................................................................................. 3
Chapitre I
I. Etude bibliographique .......................................................................................................... 4
I.1. Introduction ....................................................................................................................... 4
I.2. Les bases de schiffI............................................................................................................ 5
I.2.1. Généralité........................................................................................................................ 5
I.2.2. Synthèse des bases de Schiff ......................................................................................... 6
I.3. Bases de Schiff du type hydrazone ................................................................................... 7
I.3.1. Généralités ..................................................................................................................... 7
I.3.2. Synthèse d’hydrazone ..................................................................................................... 7
I.3.3. Réactivité des hydrazones ............................................................................................. 8
I.4. Les azines ....................................................................................................................... 10
I.4.1. Généralités ................................................................................................................... 10
I.4.2. Synthèse des azines ...................................................................................................... 10
I.5. Les complexes beses de schiff ........................................................................................ 16
I.5.1. Généralités .................................................................................................................... 16
I.5.2. Les complexes bases de schiff de type hydrazone ....................................................... 17
I.5.3. Les complexes bases de schiff de type azine ............................................................... 19
Chapitre II
II.1. Introduction. ............................................................................................................................. 27
II.2. Synthèse et caractérisation de ligands. ................................................................................. 27
II.2.1. Synthèse des ligands. ........................................................................................................... 27
II.2.2.Caractérisation des ligands ................................................................................................... 32
II.2.2.1. Caractérisation par Infra-rouge. ...................................................................................... 32
II.2.2.2: Caractérisation par UV-vis. ............................................................................................. 36
II.2.2.3 : Caractérisation Cristallographique par diffraction RX. .............................................. 37
II.3. Synthèse et caractérisation des complexes ........................................................................... 39
II.3.1. Synthèse des complexes ...................................................................................................... 39
II.3.2. Caractérisation des complexes ........................................................................................... 42
II.3.2.1: Caractérisation par Infra-rouge ....................................................................................... 42
II.3.2.2. Caractérisation par UV-vis .............................................................................................. 46
II.4. Etude du comportement électrochimique ............................................................................. 48
II.4.1. Interprétation du comportement électrochimique du ligand seul ................................ 49
II.4.2. Comportement électrochimique des complexes ............................................................... 51
Conclusion générale ........................................................................................................................Côte titre : MACH/0061 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1dh3C4F2F17ySVRpafze4SY29Xu2lD9gb/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Synthèse et caractérisation structurale de nouvelles bases de Schiff et leurs complexes de Ni et Cu. Etude de comportement électrochimique. [texte imprimé] / Ferchil, Sana, Auteur ; Chiter,C, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2017 . - 1 vol (59 f .) ; 29 cm.
Langues : Français (fre)
Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Base de schiff
Hydrazone
Azine
Ligands bidentates et bis-bidentates
CommplexesIndex. décimale : 541 Chimie physique,chimie inorganique Résumé : Au cours de ce travail nous avons synthétisé et caractérisé de nouvelles bases
de Schiff de type Hydrazone et Azines symétriques et non symétriques à partir de
l’action d’hydrazine sur le dérivé carbonylé 2-hydroxy naphtalène carboxaldéhyde.
Dans un deuxième temps nous avons essayé de mettre en évidence le pouvoir
chélatant de l’ensemble ligands par leur mise en contact avec deux cation métalliques
le Cu(II) et le Ni(II).
Nous avons procédé à la synthèse de trois ligands organiques contenant dans
leur structure des chromophores iminiques dotés d’un pouvoir coordinant autant que
celui de certains composés organiques largement utilisés en chimie de complexes.
Nous avant ensuite essayé de mettre en évidence la réactivité de toutes ces bases de
Schiff vis à vis de certains métaux bivalents en vue de concevoir des complexes de
stoechiométrie variée Ligand-Métal
De toutes les tentatives de réactions de complexation entreprises selon des
protocoles décrits en littérature, nous avons pu isoler les phases solides issues de la
réaction des ligands L1, L2 et L3 avec les cations métalliques Cu(II) et le Ni(II). La
caractérisation de l’ensemble des composés obtenus a été faite en mettant en oeuvre
les techniques spectroscopiques IR et UV-visible disponibles au laboratoire et la
technique électrochimique, la voltampérométrie cyclique. La dernière technique
montre bien que la coordination des ions métalliques s’effectue avec les sites
donneurs de l’azote du groupement imine et l’oxygène du groupement alcool présents
dans chacun des ligands.
Enfin le travail que nous avons pu mener le long du semestre nous a permis
de bien manipuler des produits ayant servi à la synthèse des différents composés
organiques dont avait besoin pour la conception de matériaux et la maitrise de
différentes techniques d’analyses à savoir : la techniques de séparation au moyen de
différentes chromatographies, l’infrarouge, UV-visible et la voltametrie cyclique
pour mettre en évidence les systèmes redox des centres métalliques dans les
complexes synthétisésNote de contenu :
Sommaire
Introduction générale .............................................................................................................. 1
Référence ................................................................................................................................. 3
Chapitre I
I. Etude bibliographique .......................................................................................................... 4
I.1. Introduction ....................................................................................................................... 4
I.2. Les bases de schiffI............................................................................................................ 5
I.2.1. Généralité........................................................................................................................ 5
I.2.2. Synthèse des bases de Schiff ......................................................................................... 6
I.3. Bases de Schiff du type hydrazone ................................................................................... 7
I.3.1. Généralités ..................................................................................................................... 7
I.3.2. Synthèse d’hydrazone ..................................................................................................... 7
I.3.3. Réactivité des hydrazones ............................................................................................. 8
I.4. Les azines ....................................................................................................................... 10
I.4.1. Généralités ................................................................................................................... 10
I.4.2. Synthèse des azines ...................................................................................................... 10
I.5. Les complexes beses de schiff ........................................................................................ 16
I.5.1. Généralités .................................................................................................................... 16
I.5.2. Les complexes bases de schiff de type hydrazone ....................................................... 17
I.5.3. Les complexes bases de schiff de type azine ............................................................... 19
Chapitre II
II.1. Introduction. ............................................................................................................................. 27
II.2. Synthèse et caractérisation de ligands. ................................................................................. 27
II.2.1. Synthèse des ligands. ........................................................................................................... 27
II.2.2.Caractérisation des ligands ................................................................................................... 32
II.2.2.1. Caractérisation par Infra-rouge. ...................................................................................... 32
II.2.2.2: Caractérisation par UV-vis. ............................................................................................. 36
II.2.2.3 : Caractérisation Cristallographique par diffraction RX. .............................................. 37
II.3. Synthèse et caractérisation des complexes ........................................................................... 39
II.3.1. Synthèse des complexes ...................................................................................................... 39
II.3.2. Caractérisation des complexes ........................................................................................... 42
II.3.2.1: Caractérisation par Infra-rouge ....................................................................................... 42
II.3.2.2. Caractérisation par UV-vis .............................................................................................. 46
II.4. Etude du comportement électrochimique ............................................................................. 48
II.4.1. Interprétation du comportement électrochimique du ligand seul ................................ 49
II.4.2. Comportement électrochimique des complexes ............................................................... 51
Conclusion générale ........................................................................................................................Côte titre : MACH/0061 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1dh3C4F2F17ySVRpafze4SY29Xu2lD9gb/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité MACH/0061 MACH/0061 Mémoire Bibliothéque des sciences Français Disponible
Disponible
Titre : Synthèse, caractérisations de nouvelles bases de schiff, évaluation biologique Type de document : texte imprimé Auteurs : Chekakta,Ahlem, Auteur ; Chaabane Chiter, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2021 Importance : 1 vol (79 f .) Format : 29 cm Langues : Français (fre) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Oxime
HydrazoneIndex. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé :
Le présent travail porte sur la synthèse et la caractérisation de nouvelle base de schiff type oxime, hydrazone et azines symétriques et non symétriques et leurs complexes de Zn et Ni. La première partie consiste à synthétiser l’oxime à partie de 2,3-butanedione réagit avec l’hydroxylamine. Le deuxième type est synthétisé l’hydrazone obtenue par l’action de l’oxime avec l’hydrazine hydraté. La troisième catégorie consiste à synthétiser une série d’azines à partir de déférents dérivés carbonylés tel que 2,3-butanedione mono oxime, 2-hydroxy naphtaldéhyde et 3-hydroxy -4- méthoxy benzaldéhyde. La première azine est symétrique obtenue par l’action de 2,3-butanedione mono oxime avec l’hydrazine, alors que les autre sont des nouveaux azines non symétriques, la première azine non symétrique obtenue à partir de l’hydrazone avec 2-hydroxy naphtaldéhyde par contre l’autre azine est obtenue par la condensation de trois réactants 2,3-butanedione mono oxime, 3-hydroxy -4- méthoxy benzaldéhyde et l’hydrazine par une méthode Template. Des complexes de zinc et de nickel ont pu être synthétisés à basse de l’hydrazone que nous avons préparé. L’ensemble des composés ont été caractérisés par les différentes méthodes spectroscopiques à savoir l’IR, UV-vis, et la méthode électrochimique (Voltampérométrie cyclique). Enfin, l’hydrazone et les azines synthétisées ont été soumis à des tests biologiques pour évaluer leurs éventuels pouvoirs antioxydant et antibactérien.Côte titre : MACH/0241 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1s8C1l19sh4T8rn5ZI0YWtcpa8lml-FVA/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Synthèse, caractérisations de nouvelles bases de schiff, évaluation biologique [texte imprimé] / Chekakta,Ahlem, Auteur ; Chaabane Chiter, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2021 . - 1 vol (79 f .) ; 29 cm.
Langues : Français (fre)
Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Oxime
HydrazoneIndex. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé :
Le présent travail porte sur la synthèse et la caractérisation de nouvelle base de schiff type oxime, hydrazone et azines symétriques et non symétriques et leurs complexes de Zn et Ni. La première partie consiste à synthétiser l’oxime à partie de 2,3-butanedione réagit avec l’hydroxylamine. Le deuxième type est synthétisé l’hydrazone obtenue par l’action de l’oxime avec l’hydrazine hydraté. La troisième catégorie consiste à synthétiser une série d’azines à partir de déférents dérivés carbonylés tel que 2,3-butanedione mono oxime, 2-hydroxy naphtaldéhyde et 3-hydroxy -4- méthoxy benzaldéhyde. La première azine est symétrique obtenue par l’action de 2,3-butanedione mono oxime avec l’hydrazine, alors que les autre sont des nouveaux azines non symétriques, la première azine non symétrique obtenue à partir de l’hydrazone avec 2-hydroxy naphtaldéhyde par contre l’autre azine est obtenue par la condensation de trois réactants 2,3-butanedione mono oxime, 3-hydroxy -4- méthoxy benzaldéhyde et l’hydrazine par une méthode Template. Des complexes de zinc et de nickel ont pu être synthétisés à basse de l’hydrazone que nous avons préparé. L’ensemble des composés ont été caractérisés par les différentes méthodes spectroscopiques à savoir l’IR, UV-vis, et la méthode électrochimique (Voltampérométrie cyclique). Enfin, l’hydrazone et les azines synthétisées ont été soumis à des tests biologiques pour évaluer leurs éventuels pouvoirs antioxydant et antibactérien.Côte titre : MACH/0241 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1s8C1l19sh4T8rn5ZI0YWtcpa8lml-FVA/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité MACH/0241 MACH/0241 Mémoire Bibliothéque des sciences Français Disponible
DisponibleSynthese , caractrisation structurale de complexes et ligands derives de dha / Rahmouni,Samra
Titre : Synthese , caractrisation structurale de complexes et ligands derives de dha : Etude electrochimique, theorique et cathecolase activite Type de document : texte imprimé Auteurs : Rahmouni,Samra, Auteur ; Djedouani,A, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2018 Importance : 1 vol (245 f .) Format : 29cm Langues : Français (fre) Langues originales : Français (fre) Catégories : Chimie Mots-clés : Acide déhydroacétique
Complexes
Structure cristalline
voltamétrie cyclique
Etude catalytiqueIndex. décimale : 540 - Chimie et sciences connexes Résumé :
Deux nouveaux complexes bases de Schiff dérivées de DHA mononucléaire de nickel et
un dimère de cuivre ont été synthétisés et caractérisés par les méthodes d’analyses usuelles
IR et UV/Vis, leurs structures cristallographiques ont été décrite, les deux complexes ont été
étudiés par voltampérométrie cyclique. Des calculs théoriques utilisant la méthode de la
théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales
Enfin, une étude catalytique des complexes de cuivre avec des ligands base de Schiff
préparée in situ dans une réaction d’oxydation du catéchol en O-quinone en présence
d’oxygène (le suivi de la réaction se fait par Uv-Visible).
Note de contenu :
Sommaire
REMERCIEMENT………………………………………………………………………..I
ABREVIATIONS ..............................................................................................................IV
LISTE DES FIGURES .....................................................................................................VI
LISTE DES TABLEAUX ..................................................................................................X
LISTE DES SCHEMAS……………………………………………..………………….XII
INTRODUCTION GÉNÉRALE........................................................................................ 1
REFERENCES ....................................................................................................................3
CHAPITRE I : ANALYSE BIBLIOGRAPHIQUE
I.1.INTRODUCTION……………………………………………………………………..4
I.2.GÉNÉRALITÉS SUR L’ACIDE DÉHYDROACÉTIQUE………………………4
I.2.1. SYNTHESE DE L’ACIDE DEHYDROACETIQUE………….........................5
I.2.2. REACTIVITE DU DHA………………………………………………………...7
I.2.3. LES BASES DE SCHIFF……………………………………………………….8
I.3. QUELQUES COMPLEXES DE DHA ET DES BASES DE SCHIFF DERIVEES
DU DHA……………………………………………………………………………….9
REFERENCES…………………………………………………………………………...22
CHAPITRE II : SYNTHESE, CARACTERISATION SPECTRALE ET
CRISTALLOGRAPHIQUES DES COMPLEXES METALLIQUES
II.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………..25
II.2. SYNTHESE ET CARACTERISATION DES COMPLEXES SYNTHETISES..26
II.2.1.SYNTHESE DE LIGAND L (N,N’-bis(déhydroacéto) éthylènediimine)…...26
 Mode opératoire………………………………………………………………….26
 Mécanisme réactionnelle…………………………………………………………27
II.2.2. SYNTHESE DE COMPLEXE MONONUCLEAIRE DE NICKEL [Ni
(dha)2 en]……………………………………………………………………….27
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.2.3. SYNTHESE DE COMPLEXE BINUCLEAIRE DE CUIVRE [Cu2 L2H2O],
H2O……………………………………………………………………. .28
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.3. PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES DES PRODUITS SYNTHETISES….29
II.4. CARACTERISATIONS SPECTRALES DES PRODUITS SYNTHETISES…29
II.4.1.ANALYSE PAR IR……………………………………………………………29
II.4.2. ANALYSE PAR UV-Vis…………………………………………………… ..32
II. 5. ETUDE CRISTALLOGRAPHIQUE DU COMPLEXES……………………….35
II.5.1. ENREGISTREMENT DES INTENSITES……………………………………...35
II.6. RESOLUTION ET AFFINEMENT DE LA STRUCTURE……………………..35
II.7. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE CRISTALLINE DES COMPLEXES…36
II.7.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Ni (dha)2 en]………36
 POLYÈDRE DE COORDINATION……………………………………………36
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………..37
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………39
II.7.2. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Cu2 L2H2O], H2O…40
 POLYÈDRE DE COORDINATION…………………………………………...41
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………45
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………45
II.8. ETUDE COMPARATIVE DU COMPLEXES…………………………………..46
 COMPLEXE SYMETRIQUE DE NICKEL…………………………………...46
 COMPLEXE ASYMETRIQUE DE CUIVRE…………………………………48
II.9. CONCLUSION……………………………………………………………………...51
REFERENCES……………..…………………………………………………………….52
CHAPITRE III : ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUES DES
COMPLEXES SYNTHETISES
III.1.INTRODUCTION………………………………………………………………….54
III.2. LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE……………………………………54
III.2.1. PRINCIPE…………………………………………………………………….54
III.2.2. DISPOSITIFS EXPERIMENTAUX………………………………………55
III.2.3. CONDITIONS OPERATOIRES GENERALES…………………………..56
III.3. RESULTATS ET DISCUSSION…………………………………………………56
III.3.1 DOMAINE D’ELECTROACTIVITE DU DMSO………………………56
III.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE LIGAND H2L………57
III.3.3. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES……58
III.3.3.1. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
NICKEL……………………………………………………………58
III.3.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
CUIVRE….………..…………………………………………………...63
III.4. ETUDE PAR MICROSCOPE A FORCE ATOMIQUE………………………..68
III.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….70
REFERENCES…………………………………………………………………………71
CHAPITRE IV : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………72
PARTIE I: BREFS RAPPELS DES DIFFERENTS CONCEPTS ET OUTILS
THEORIQUE UTILISE
IV.2. CHOIX DE LA METHODE DE CALCUL………………………………………73
IV.3. CONCEPTS CHIMIQUES ET INDICES DES REACTIVITE DERIVANT DE
LA DFT………………………….………………………………………………..74
A. Potentiel d’ionisation I………….………………………………………………..74
B. Affinité électronique A…………………………………………………………..74
C. Dureté globale η………………………………………………………………….74
D. Potentiel chimique Pc…………………………………………………………….74
E. Indice d’électrophilicité globale ω………………………………………………74
PARTIE II : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.4. RESULTATS ET DISCUSSION………………………………………………..75
IV.4.1. DISTANCES ET ANGLES…………………………………………………75
IV.4.2. INTERPRETATION COMPARATIVE………………………………….78
IV.5. SPECTRE INFRAROUGE……………………………………………………….80
IV.6. SPECTRE ELECTRONIQUE…………………………………………………...82
IV.7. LES ORBITALES MOLECULAIRES FRONTIERES (FMOs)………………84
IV.8. LES INDICES DE REACTIVITE……………………………………………….86
IV.9. CONCLUSION…………………………………………………………………….88
REFERENCES………………………………………………………………………….89
CHAPITRE V : ETUDE CATALYTIQUE
V. 1.INTRODUCTION…………………………………………………………………..91
PARTIE I : QUELQUES THEORIE SUR L’ETUDE CATECHOLASE
V.2. DEFINITIONS ET RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES………………………..92
V.2.1 DEFINITION DU CATECHOL………………………………………………92
V.2.2. DEFINITION DE LA QUINONE……………………………………………92
V.2.3. PROPRIETES DES ENZYMES………………………………………………93
V.2.3.1. METALLO-ENZYMES CONTENANT DE CUIVRE…………………93
V.2.4. FONCTION DE LA CATECHOL OXYDASE………………………………94
V.2.5. ACTIVITE CATALYTIQUE…………………………………………………95
V.1.6. MECANISME REACTIONNEL ENZYMATIQUE………………………95
V.1.7. RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES…………………………………………96
PARTIE II : METHODE EXPERIMENTALE, SYNTHESE, RESULTATS ET
DISCUSSIONS
V.3. SYNTHESE DE LIGANDS………………………………………………………100
V.3.1. SYNTHESE DE L1……………………………………………………………100
V.3.2. SYNTHESE DE L2 et L4……………………………………………………100
V.3.3. SYNTHESE DE L3……………………………………………………………100
V.3.4. SYNTHESE DE L5…………………………………………………………….101
V.3.4.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DE L5……………………………….101
V.4. ETUDE CINETIQUE D’OXYDATION DU CATECHOL EN O-QUINONE
EN PRESENCE DES COMPLEXES PREPARES IN SITU……………………103
V.4.1. TECHNIQUES ET APPAREILLAGES UTILISES………………………104
V.4.2. OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES COMBINAISONS A
BASE DE LIGANDS L1-L4 ET DIFFERENTS SELS METALLIQUES
(L/M : 1/1) DANS LE METHANOL………………………………104
V.4. 3 . E T U D E D E L ’ E F F E T D E L A N A T U R E D U L I G A N D P O U R
L’OXYDATION DE CATECHOL EN O- QUINONE……………………108
V.4.4.VITESSES D’OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES
COMBINAISONS (L/M : 1/1) A BASE DE LIGANDS L1-L5 ET
DIFFERENTS SELS METALLIQUES DANS MEOH………109
V.4.5.EFFET DU SOLVANT………………………………………………………111
V.4. 6 . E F F E T D E L A C O N C E N T R A T I O N P O U R L ’ A C T I V I T E
CATECHOLASE DANS LE METHANOL…………….…………………112
V.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….113
REFERENCES………………………………………………………………………….114
CONCLUSION GÉNÉRALE………………………………………………………….117
AVANT PROPOS
ANNEXES
Côte titre : DCH/0019 Synthese , caractrisation structurale de complexes et ligands derives de dha : Etude electrochimique, theorique et cathecolase activite [texte imprimé] / Rahmouni,Samra, Auteur ; Djedouani,A, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2018 . - 1 vol (245 f .) ; 29cm.
Langues : Français (fre) Langues originales : Français (fre)
Catégories : Chimie Mots-clés : Acide déhydroacétique
Complexes
Structure cristalline
voltamétrie cyclique
Etude catalytiqueIndex. décimale : 540 - Chimie et sciences connexes Résumé :
Deux nouveaux complexes bases de Schiff dérivées de DHA mononucléaire de nickel et
un dimère de cuivre ont été synthétisés et caractérisés par les méthodes d’analyses usuelles
IR et UV/Vis, leurs structures cristallographiques ont été décrite, les deux complexes ont été
étudiés par voltampérométrie cyclique. Des calculs théoriques utilisant la méthode de la
théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales
Enfin, une étude catalytique des complexes de cuivre avec des ligands base de Schiff
préparée in situ dans une réaction d’oxydation du catéchol en O-quinone en présence
d’oxygène (le suivi de la réaction se fait par Uv-Visible).
Note de contenu :
Sommaire
REMERCIEMENT………………………………………………………………………..I
ABREVIATIONS ..............................................................................................................IV
LISTE DES FIGURES .....................................................................................................VI
LISTE DES TABLEAUX ..................................................................................................X
LISTE DES SCHEMAS……………………………………………..………………….XII
INTRODUCTION GÉNÉRALE........................................................................................ 1
REFERENCES ....................................................................................................................3
CHAPITRE I : ANALYSE BIBLIOGRAPHIQUE
I.1.INTRODUCTION……………………………………………………………………..4
I.2.GÉNÉRALITÉS SUR L’ACIDE DÉHYDROACÉTIQUE………………………4
I.2.1. SYNTHESE DE L’ACIDE DEHYDROACETIQUE………….........................5
I.2.2. REACTIVITE DU DHA………………………………………………………...7
I.2.3. LES BASES DE SCHIFF……………………………………………………….8
I.3. QUELQUES COMPLEXES DE DHA ET DES BASES DE SCHIFF DERIVEES
DU DHA……………………………………………………………………………….9
REFERENCES…………………………………………………………………………...22
CHAPITRE II : SYNTHESE, CARACTERISATION SPECTRALE ET
CRISTALLOGRAPHIQUES DES COMPLEXES METALLIQUES
II.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………..25
II.2. SYNTHESE ET CARACTERISATION DES COMPLEXES SYNTHETISES..26
II.2.1.SYNTHESE DE LIGAND L (N,N’-bis(déhydroacéto) éthylènediimine)…...26
 Mode opératoire………………………………………………………………….26
 Mécanisme réactionnelle…………………………………………………………27
II.2.2. SYNTHESE DE COMPLEXE MONONUCLEAIRE DE NICKEL [Ni
(dha)2 en]……………………………………………………………………….27
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.2.3. SYNTHESE DE COMPLEXE BINUCLEAIRE DE CUIVRE [Cu2 L2H2O],
H2O……………………………………………………………………. .28
 Mode opératoire…………………………………………………………………28
II.3. PROPRIETES PHYSICOCHIMIQUES DES PRODUITS SYNTHETISES….29
II.4. CARACTERISATIONS SPECTRALES DES PRODUITS SYNTHETISES…29
II.4.1.ANALYSE PAR IR……………………………………………………………29
II.4.2. ANALYSE PAR UV-Vis…………………………………………………… ..32
II. 5. ETUDE CRISTALLOGRAPHIQUE DU COMPLEXES……………………….35
II.5.1. ENREGISTREMENT DES INTENSITES……………………………………...35
II.6. RESOLUTION ET AFFINEMENT DE LA STRUCTURE……………………..35
II.7. DESCRIPTION DE LA STRUCTURE CRISTALLINE DES COMPLEXES…36
II.7.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Ni (dha)2 en]………36
 POLYÈDRE DE COORDINATION……………………………………………36
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………..37
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………39
II.7.2. DESCRIPTION STRUCTURALE DU COMPLEXE [Cu2 L2H2O], H2O…40
 POLYÈDRE DE COORDINATION…………………………………………...41
 GEOMETRIE DU COMPLEXE………………………………………………45
 RESEAU CRISTALLIN…………………………………………………………45
II.8. ETUDE COMPARATIVE DU COMPLEXES…………………………………..46
 COMPLEXE SYMETRIQUE DE NICKEL…………………………………...46
 COMPLEXE ASYMETRIQUE DE CUIVRE…………………………………48
II.9. CONCLUSION……………………………………………………………………...51
REFERENCES……………..…………………………………………………………….52
CHAPITRE III : ETUDE DU COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUES DES
COMPLEXES SYNTHETISES
III.1.INTRODUCTION………………………………………………………………….54
III.2. LA VOLTAMPEROMETRIE CYCLIQUE……………………………………54
III.2.1. PRINCIPE…………………………………………………………………….54
III.2.2. DISPOSITIFS EXPERIMENTAUX………………………………………55
III.2.3. CONDITIONS OPERATOIRES GENERALES…………………………..56
III.3. RESULTATS ET DISCUSSION…………………………………………………56
III.3.1 DOMAINE D’ELECTROACTIVITE DU DMSO………………………56
III.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE LIGAND H2L………57
III.3.3. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES……58
III.3.3.1. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
NICKEL……………………………………………………………58
III.3.3.2. COMPORTEMENT ELECTROCHIMIQUE DE COMPLEXE DE
CUIVRE….………..…………………………………………………...63
III.4. ETUDE PAR MICROSCOPE A FORCE ATOMIQUE………………………..68
III.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….70
REFERENCES…………………………………………………………………………71
CHAPITRE IV : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.1. INTRODUCTION…………………………………………………………………72
PARTIE I: BREFS RAPPELS DES DIFFERENTS CONCEPTS ET OUTILS
THEORIQUE UTILISE
IV.2. CHOIX DE LA METHODE DE CALCUL………………………………………73
IV.3. CONCEPTS CHIMIQUES ET INDICES DES REACTIVITE DERIVANT DE
LA DFT………………………….………………………………………………..74
A. Potentiel d’ionisation I………….………………………………………………..74
B. Affinité électronique A…………………………………………………………..74
C. Dureté globale η………………………………………………………………….74
D. Potentiel chimique Pc…………………………………………………………….74
E. Indice d’électrophilicité globale ω………………………………………………74
PARTIE II : ETUDE THEORIQUE DES COMPLEXES
IV.4. RESULTATS ET DISCUSSION………………………………………………..75
IV.4.1. DISTANCES ET ANGLES…………………………………………………75
IV.4.2. INTERPRETATION COMPARATIVE………………………………….78
IV.5. SPECTRE INFRAROUGE……………………………………………………….80
IV.6. SPECTRE ELECTRONIQUE…………………………………………………...82
IV.7. LES ORBITALES MOLECULAIRES FRONTIERES (FMOs)………………84
IV.8. LES INDICES DE REACTIVITE……………………………………………….86
IV.9. CONCLUSION…………………………………………………………………….88
REFERENCES………………………………………………………………………….89
CHAPITRE V : ETUDE CATALYTIQUE
V. 1.INTRODUCTION…………………………………………………………………..91
PARTIE I : QUELQUES THEORIE SUR L’ETUDE CATECHOLASE
V.2. DEFINITIONS ET RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES………………………..92
V.2.1 DEFINITION DU CATECHOL………………………………………………92
V.2.2. DEFINITION DE LA QUINONE……………………………………………92
V.2.3. PROPRIETES DES ENZYMES………………………………………………93
V.2.3.1. METALLO-ENZYMES CONTENANT DE CUIVRE…………………93
V.2.4. FONCTION DE LA CATECHOL OXYDASE………………………………94
V.2.5. ACTIVITE CATALYTIQUE…………………………………………………95
V.1.6. MECANISME REACTIONNEL ENZYMATIQUE………………………95
V.1.7. RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES…………………………………………96
PARTIE II : METHODE EXPERIMENTALE, SYNTHESE, RESULTATS ET
DISCUSSIONS
V.3. SYNTHESE DE LIGANDS………………………………………………………100
V.3.1. SYNTHESE DE L1……………………………………………………………100
V.3.2. SYNTHESE DE L2 et L4……………………………………………………100
V.3.3. SYNTHESE DE L3……………………………………………………………100
V.3.4. SYNTHESE DE L5…………………………………………………………….101
V.3.4.1. DESCRIPTION STRUCTURALE DE L5……………………………….101
V.4. ETUDE CINETIQUE D’OXYDATION DU CATECHOL EN O-QUINONE
EN PRESENCE DES COMPLEXES PREPARES IN SITU……………………103
V.4.1. TECHNIQUES ET APPAREILLAGES UTILISES………………………104
V.4.2. OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES COMBINAISONS A
BASE DE LIGANDS L1-L4 ET DIFFERENTS SELS METALLIQUES
(L/M : 1/1) DANS LE METHANOL………………………………104
V.4. 3 . E T U D E D E L ’ E F F E T D E L A N A T U R E D U L I G A N D P O U R
L’OXYDATION DE CATECHOL EN O- QUINONE……………………108
V.4.4.VITESSES D’OXYDATION DU CATECHOL EN PRESENCE DES
COMBINAISONS (L/M : 1/1) A BASE DE LIGANDS L1-L5 ET
DIFFERENTS SELS METALLIQUES DANS MEOH………109
V.4.5.EFFET DU SOLVANT………………………………………………………111
V.4. 6 . E F F E T D E L A C O N C E N T R A T I O N P O U R L ’ A C T I V I T E
CATECHOLASE DANS LE METHANOL…………….…………………112
V.5. CONCLUSION…………………………………………………………………….113
REFERENCES………………………………………………………………………….114
CONCLUSION GÉNÉRALE………………………………………………………….117
AVANT PROPOS
ANNEXES
Côte titre : DCH/0019 Exemplaires
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité aucun exemplaire Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène / Souad ,Dekar
Titre : Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène : Réactivité électrochimique en milieu organique en présence du dpproche biomimétique Type de document : texte imprimé Auteurs : Souad ,Dekar, Auteur ; Kamel Ouari, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2019 Importance : 1 vol (86 f .) Format : 29 cm Langues : Français (fre) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Bases de Schiff
Complexes
Spectroscopie
Monocristal
Cristallographie
Voltamétrie
cycliqueIndex. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé : Des complexes de métaux de transition bases de Schiff tétradentates ont été synthétisés et
caractérisés par différentes méthodes spectrales telles que l’IR, l’UV-Vis, 1H and 13C NMR, Dept 135,
Cosy, SM, ATG/DTG et l’analyse élémentaire. La structure moléculaire des monocristaux obtenus
pour certains composés a été également déterminée par la technique de diffraction DRX sur
monocristal. Les propriétés électrochimiques des complexes métalliques ont été menées par
voltamétrie cyclique dans le DMF sur une électrode de carbone vitreux (CV) sous atmosphère d’azote.
Le coefficient de diffusion des complexes est également déterminé, sur électrode à disque tournant
EDT, en utilisant la relation de Levich Ilim = f(ω1/2). Des calculs théoriques utilisant la méthode de
la théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales Les complexes d’oxovanadium sont exploités dans la réaction
de catalyse d’oxydation du cyclohexène en présence du péroxyde d’hydrogène.Note de contenu : Sommaire
Listes d’abreviations ................................................................................................................................ I
Nomenclature des ligands et des complexes métalliques ........................................................................ II
Introduction générale .............................................................................................................................. 1
Références bibliographiques ................................................................................................................ 4
I. APPROCHE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES COMPLEXES DE MÉTAUX DE
TRANSITION TETRADENTATES ................................................................................................... 5
I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 5
I.2. Métalloenzymes naturelles ................................................................................................................ 6
I.2.1. Cytochromes P450 : Enzymes à fer hémiques ........................................................................... 6
I.2.2. Structure du site actif ................................................................................................................. 6
I.3. Complexes bioinspirés ...................................................................................................................... 7
I.3.1. Complexes métallo-porphyrine ................................................................................................. 7
I.3.1.1. Epoxydation catalysée par des porphyrines de manganèse (III) ........................................ 8
I.3.1.2. Epoxydation catalysée par des porphyrines d’oxovanadium (IV) ..................................... 9
1.3.1.3. Epoxydation catalysée par des porphyrines de fer (III) .................................................... 11
I.3.2. Complexes métallo-phtallocyanines ........................................................................................ 12
I.3.2.1. Epoxydation catalysée par des phtalocyanines de fer (III) ............................................... 13
I.3.3. Complexes métallo-salens ....................................................................................................... 14
I.3.3.1. Complexes de zinc ............................................................................................................ 15
I.3.3.2. Complexe de Fer ............................................................................................................... 17
1.3.3.3. Complexe d’oxovanadium ............................................................................................... 19
1.4. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes salen ............................................................ 21
1.4.1. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes de fer .................................................... 22
1.4.1.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 22
1.4.1.2. Oxydation du styrène et du E-stilbène ............................................................................. 25
1.4.2. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes d’oxovanadium .................................... 28
1.4.2.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 28
1.4.2.2. Oxydation du cyclooctène ................................................................................................ 31
1.4.2.3. Oxydation de styrène ........................................................................................................ 33
1.5. Conclusion ...................................................................................................................................... 36
Références bibliographiques I ........................................................................................................... 37
II. SYNTHÈSE ET ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMPLEXES BASE DE SCHIF…40
II.1. Introduction ................................................................................................................................... 40
II.2. Réactifs et solvants utilises ............................................................................................................ 40
II.3. Techniques et appareillages utilises............................................................................................... 41
II.3.1. Chromatographie sur couche mince ....................................................................................... 41
II.3.2. Température de fusion ............................................................................................................ 41
II.3.3. Spectroscopie infrarouge ........................................................................................................ 41
II.3.4. Spectroscopie d’absorption UV-VIS ...................................................................................... 41
II.3.5. Analyse conductimétrique ...................................................................................................... 41
II.3.6. Résonance magnétique nucléaire ............................................................................................ 42
II.3.7. Spectrométrie de masse .......................................................................................................... 42
II.3.8. Microanalyse .......................................................................................................................... 42
II.4. Synthèse et caracterisation des ligands base de schiff ................................................................... 42
II.4.1. Mode opératoire ...................................................................................................................... 43
II.5. SYNTHESE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION BASE DE SCHIFF ... 44
II.6. Caracterisation structurale ............................................................................................................. 45
II.6.1. Analyse élémentaire ............................................................................................................... 46
II.6.2. Conductivité molaire .............................................................................................................. 46
II.6.3. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................................ 47
II.6.4. Analyse par absorption UV-Vis ............................................................................................. 49
II.6.5. Spectrométrie de masse SM ................................................................................................... 51
II.6.6. Analyse thermique .................................................................................................................. 52
II.6.7. Analyse par RMN-1H ............................................................................................................. 54
II.6.8. Analyse par RMN 1H-1H Cosy ............................................................................................... 58
II.6.9. Analyse par RMN-13C ............................................................................................................ 59
II.7. Conclusion ..................................................................................................................................... 62
Références bibliographiques II .......................................................................................................... 63
III. ETUDE STRUCTURALE DES MONOCRISTAUX ................................................................ 64
III.1. Introduction .................................................................................................................................. 64
III.2. Diffraction des rayons x ............................................................................................................... 64
III.3. Préparation et selection des monocristaux ................................................................................... 65
III.4. Etude cristallographique du ligand H2Lbz ..................................................................................... 65
III.4.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 65
III.4.2. Résolution et affinement des structures cristallines .............................................................. 65
III.4.3. Description de la structure du ligand H2Lbz ........................................................................... 68
III.4.3. 1. Liaisons et angles .......................................................................................................... 68
III.4.3. 2. Etude des interactions intra et inter-moléculaires ......................................................... 70
a. Liaisons hydrogène intramoléculaires ................................................................................... 70
b. Etude des Interactions intermoléculaires ............................................................................... 70
III.4.4. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 73
III.4.4.1 La maille .......................................................................................................................... 73
III.4.4.2. Le réseau ........................................................................................................................ 74
II.8. Etude comparative des ligands ...................................................................................................... 75
III.5. Etude cristallographique du complexe VOLbz .............................................................................. 75
III.5.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 75
III.5.2. Résolution et affinement de la structure ................................................................................ 76
III.5.3. Description structurale .......................................................................................................... 77
III.5.4. Polyèdre de coordination ....................................................................................................... 78
III.6.5. Interactions intermoléculaires ............................................................................................... 80
III.6.6. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 82
III.6.6.1. La maille ......................................................................................................................... 82
III.6.6.2. Le réseau ........................................................................................................................ 83
III. 7. Conclusion ................................................................................................................................... 84
Références bibiliographiques III ........................................................................................................ 85
IV. COMPORTEMENT ÉLECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE METAUX DE
TRANSITION ..................................................................................................................................... 86Côte titre : DCH/0022 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1ci48C_Sa-CcDxr_dpEtxvatekCWULzEy/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène : Réactivité électrochimique en milieu organique en présence du dpproche biomimétique [texte imprimé] / Souad ,Dekar, Auteur ; Kamel Ouari, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2019 . - 1 vol (86 f .) ; 29 cm.
Langues : Français (fre)
Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Bases de Schiff
Complexes
Spectroscopie
Monocristal
Cristallographie
Voltamétrie
cycliqueIndex. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé : Des complexes de métaux de transition bases de Schiff tétradentates ont été synthétisés et
caractérisés par différentes méthodes spectrales telles que l’IR, l’UV-Vis, 1H and 13C NMR, Dept 135,
Cosy, SM, ATG/DTG et l’analyse élémentaire. La structure moléculaire des monocristaux obtenus
pour certains composés a été également déterminée par la technique de diffraction DRX sur
monocristal. Les propriétés électrochimiques des complexes métalliques ont été menées par
voltamétrie cyclique dans le DMF sur une électrode de carbone vitreux (CV) sous atmosphère d’azote.
Le coefficient de diffusion des complexes est également déterminé, sur électrode à disque tournant
EDT, en utilisant la relation de Levich Ilim = f(ω1/2). Des calculs théoriques utilisant la méthode de
la théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales Les complexes d’oxovanadium sont exploités dans la réaction
de catalyse d’oxydation du cyclohexène en présence du péroxyde d’hydrogène.Note de contenu : Sommaire
Listes d’abreviations ................................................................................................................................ I
Nomenclature des ligands et des complexes métalliques ........................................................................ II
Introduction générale .............................................................................................................................. 1
Références bibliographiques ................................................................................................................ 4
I. APPROCHE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES COMPLEXES DE MÉTAUX DE
TRANSITION TETRADENTATES ................................................................................................... 5
I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 5
I.2. Métalloenzymes naturelles ................................................................................................................ 6
I.2.1. Cytochromes P450 : Enzymes à fer hémiques ........................................................................... 6
I.2.2. Structure du site actif ................................................................................................................. 6
I.3. Complexes bioinspirés ...................................................................................................................... 7
I.3.1. Complexes métallo-porphyrine ................................................................................................. 7
I.3.1.1. Epoxydation catalysée par des porphyrines de manganèse (III) ........................................ 8
I.3.1.2. Epoxydation catalysée par des porphyrines d’oxovanadium (IV) ..................................... 9
1.3.1.3. Epoxydation catalysée par des porphyrines de fer (III) .................................................... 11
I.3.2. Complexes métallo-phtallocyanines ........................................................................................ 12
I.3.2.1. Epoxydation catalysée par des phtalocyanines de fer (III) ............................................... 13
I.3.3. Complexes métallo-salens ....................................................................................................... 14
I.3.3.1. Complexes de zinc ............................................................................................................ 15
I.3.3.2. Complexe de Fer ............................................................................................................... 17
1.3.3.3. Complexe d’oxovanadium ............................................................................................... 19
1.4. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes salen ............................................................ 21
1.4.1. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes de fer .................................................... 22
1.4.1.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 22
1.4.1.2. Oxydation du styrène et du E-stilbène ............................................................................. 25
1.4.2. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes d’oxovanadium .................................... 28
1.4.2.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 28
1.4.2.2. Oxydation du cyclooctène ................................................................................................ 31
1.4.2.3. Oxydation de styrène ........................................................................................................ 33
1.5. Conclusion ...................................................................................................................................... 36
Références bibliographiques I ........................................................................................................... 37
II. SYNTHÈSE ET ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMPLEXES BASE DE SCHIF…40
II.1. Introduction ................................................................................................................................... 40
II.2. Réactifs et solvants utilises ............................................................................................................ 40
II.3. Techniques et appareillages utilises............................................................................................... 41
II.3.1. Chromatographie sur couche mince ....................................................................................... 41
II.3.2. Température de fusion ............................................................................................................ 41
II.3.3. Spectroscopie infrarouge ........................................................................................................ 41
II.3.4. Spectroscopie d’absorption UV-VIS ...................................................................................... 41
II.3.5. Analyse conductimétrique ...................................................................................................... 41
II.3.6. Résonance magnétique nucléaire ............................................................................................ 42
II.3.7. Spectrométrie de masse .......................................................................................................... 42
II.3.8. Microanalyse .......................................................................................................................... 42
II.4. Synthèse et caracterisation des ligands base de schiff ................................................................... 42
II.4.1. Mode opératoire ...................................................................................................................... 43
II.5. SYNTHESE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION BASE DE SCHIFF ... 44
II.6. Caracterisation structurale ............................................................................................................. 45
II.6.1. Analyse élémentaire ............................................................................................................... 46
II.6.2. Conductivité molaire .............................................................................................................. 46
II.6.3. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................................ 47
II.6.4. Analyse par absorption UV-Vis ............................................................................................. 49
II.6.5. Spectrométrie de masse SM ................................................................................................... 51
II.6.6. Analyse thermique .................................................................................................................. 52
II.6.7. Analyse par RMN-1H ............................................................................................................. 54
II.6.8. Analyse par RMN 1H-1H Cosy ............................................................................................... 58
II.6.9. Analyse par RMN-13C ............................................................................................................ 59
II.7. Conclusion ..................................................................................................................................... 62
Références bibliographiques II .......................................................................................................... 63
III. ETUDE STRUCTURALE DES MONOCRISTAUX ................................................................ 64
III.1. Introduction .................................................................................................................................. 64
III.2. Diffraction des rayons x ............................................................................................................... 64
III.3. Préparation et selection des monocristaux ................................................................................... 65
III.4. Etude cristallographique du ligand H2Lbz ..................................................................................... 65
III.4.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 65
III.4.2. Résolution et affinement des structures cristallines .............................................................. 65
III.4.3. Description de la structure du ligand H2Lbz ........................................................................... 68
III.4.3. 1. Liaisons et angles .......................................................................................................... 68
III.4.3. 2. Etude des interactions intra et inter-moléculaires ......................................................... 70
a. Liaisons hydrogène intramoléculaires ................................................................................... 70
b. Etude des Interactions intermoléculaires ............................................................................... 70
III.4.4. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 73
III.4.4.1 La maille .......................................................................................................................... 73
III.4.4.2. Le réseau ........................................................................................................................ 74
II.8. Etude comparative des ligands ...................................................................................................... 75
III.5. Etude cristallographique du complexe VOLbz .............................................................................. 75
III.5.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 75
III.5.2. Résolution et affinement de la structure ................................................................................ 76
III.5.3. Description structurale .......................................................................................................... 77
III.5.4. Polyèdre de coordination ....................................................................................................... 78
III.6.5. Interactions intermoléculaires ............................................................................................... 80
III.6.6. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 82
III.6.6.1. La maille ......................................................................................................................... 82
III.6.6.2. Le réseau ........................................................................................................................ 83
III. 7. Conclusion ................................................................................................................................... 84
Références bibiliographiques III ........................................................................................................ 85
IV. COMPORTEMENT ÉLECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE METAUX DE
TRANSITION ..................................................................................................................................... 86Côte titre : DCH/0022 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1ci48C_Sa-CcDxr_dpEtxvatekCWULzEy/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité DCH/0022 DCH/0022 Thèse Bibliothéque des sciences Français Disponible
Disponible
Titre : Synthèse et comportement spectroscopique de nouveaux composes iminiques Type de document : texte imprimé Auteurs : Messah, mesbah ; Abdelghani MADANI, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2017 Importance : 1vol. (39f.) Format : 30cm. Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : synthese,comportement,spectroscopique,compose,iminiques Résumé : Conclusion
Durant ce modeste travail, nous avons synthétisé trois ligands type base de Schiff. Le
premier 1,4-bis(2-hydroxy-1,2-diphenylethylidene)thiosemicabazideformé à partir de la
condensation de lathiosemicarbazide avec la benzoine, le deuxième, le 1,4-bis(3-
hydroxybutan-2-ylidene)thiosemicarbazide formé à partir de la condensation de
lathiosemicarbazide avec le 2,3-butanedione oxime et le troisième ligand(3E)-3-[ (2-{[(1E)-2-
hydroxy-1-méthylpropylidene]amino}phenyl)imino]butan-2-ol formé à partirde la
condensation du O-phénylenediamine avec le2,3-butanedione oxime. Nous avons également
réussi la complexation de deux ligands, le premier avec le métal de transition cadmium et le
deuxième avec le Nickel, la complexation avec le métal de transition Cobalt n’a pas été
concluante du fait qu’elle nécessite des conditions à la fois du temps et complications dans
l’adéquation des paramètres. Les ligands obtenus on subit les tests biologiques dans le but de
déterminer leurs activités antioxydantes qui se sont avérées efficaces.
La réalisation du présent travail nous a permis d’apprendre :
 les techniques de synthèse organique
 les techniques de séparation au moyen de différentes techniques
chromatographiques.
 les méthodes d’analyse physicochimiques telles que l'infrarouge à transformé de
Fourier (FTIR), l'UV-visible et la résonance magnétique nucléaire du proton (RMN 1H)
 L’activité biologique ( l’activité antioxydant)Note de contenu : SOMMAIRE
INTRODUCTION GENERALE…………………………………………………..…....…1
CHAPITRE I : RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUE
I.1.INTRODUCTION……………………………...............................................................2
I.2 LES COMPOSES CARBONYLE………………………………………….………..…..2
I.3 LES COMPOSES AZOTE …………………………………………………….…….….2
I.3.1 les amines ……………………………………………………………………….…..…3
I.3.2 Classification des amines ……………………………………………………….….….3
I.4 GENERALITES SUR LES LIGANDS ………………………………………….…..….4
I.5 LES BASES DE SCHIFF ………………………………………………………….……4
I.5.1 Généralité sur les bases de Schiff …………………………………………………..…4
I.5.2 Le mécanisme générale de la formation d’une base de Schiff ……………………….5
I.5.3 Classification des bases de Schiff ………………………………………………….…5
I.6 LES COMPLEXES BASE DE SCHIFF ………………………………………….……8
I.6.1 Les métaux de transitions …………………………………………………………….8
I.6.2 Les métaux utilisés (Nickel, Cobalt, Cadmium )………………………………..……8
I.6.3 Propriétés physico-chimiques des métaux de transition utilisés ……………………9
I.6.4 Définition d’un complexe………………………………………………………….…10
I.6.5 Classification des complexes de coordination ………………………………….......10
I.7 utilisations des bases de Schiff et de leurs complexes métalliques…………….…......10
I.8 ACTIVITES BIOLOGIQU ………………………………………………………..…...11
I.8.1 Activité antioxydant ………………………………………………………………...11
I.8.2 Les antioxydants ………………………………………………………………..….….11
I.8.3 Mécanismes d’action des antioxydants…………………………………………..……11
I.8.4 Test au DPPH ……………………………………………………………………....….11
I.8.5 Principe de test au DPPH .. ……………………………………………………..…….12
I.9 CERTAINS TRAVAUX EFFECTUES SUR LES BASES DE SCHIFF ET LEUR
APPLICATIONS……………………………………………………………………...……..12
CHAPITRE II: PARTIE EXPERIMENTAL
II.1. INTRODUCTION……………………………………………………………….…….14
II.2. METHODES DE PURIFICATIONS……………………..…………………….……..14
II.2.1. La chromatographie sur couche mince (CCM )…………………………………….14
II.2.2. Point de fusion……………………………………………………………………….15
II.3. METHODE DE CARACTERISATION ………………………………………….….15
II.3.1.Méthodes spectroscopiques…………………………………………………….…....15
II.3.1.1. Spectroscopie d’absorption dans infrarouge IR…………………………….……15
II.3.1.2. Spectroscopie d’absorption dans l’UV-Visible…………………………………..16
II.3.1.3.La résonance magnétique nucléaire du proton RMN 1 H………………………….16
II.4. SYNTHESE ET CARACTIRISATION DES LIGANDS BASE DE SCHIFF……….17
II.4.1. Synthèse et caractérisation du ligand H1L[ C29H25N3O2S ] ………………………...17
II.4.1.1.Méthode de synthèse…………………………………………………………...……17
II.4.1.2.Caractérisation spectroscopique du ligand H1L………………………………..…..19
II.4.2.Synthèse et caractérisation du ligand H2L [C9H17N3O2S]……………………….…...22
II.4.2.1.Méthode de synthèse………………………………………………………………...22
II.4.2.2.Caractérisation spectroscopique du ligand H2L…………………………………..24
II.4.3.Synthèse et caractérisation du ligand H3L [C14H20N2O2]…………………………..26
II.4.3.1.Méthode de synthèse……………………………………………………………....26
II.4.3.2.Caractérisation spectroscopique du ligand H3L…………………………………..28
II.5.SYNTHESE ET CARACTERISATION DES COMPLEXES ………………………30
II.5.1.Synthèse et caractérisation du complexe CdL1…………………………………..…30
II.5.1.1.Méthode de synthèse………………………………………………………………30
II.5.1.2.caractérisation spectroscopique du complexe (CdL1)……………………………31
II.5.2.Synthèse et caractérisation du complexe NiL3……………………………………..33
II.5.2.1.Méthode de synthèse………………………………………………………………33
II.5.2.2.Caractérisation spectroscopique du complexe Ni L3 ……………………………34
II.6.ACTIVITE BIOLOGIQUE……………………………………………………………36
II.6.1.Activité antioxydant …………………………………………………………...…….36
II.6.1.1.Détermination de l’activité scavenger du radical DPPH…………………………36
II.6.1.1.1.Mode opératoire…………………………………………………………….……36
II.6.1.1.2 Résultats expérimentales …………………………………………………….…..37
CONCLUSION GENERALE ET PERSPECTIVES ……………………….……….…......39
Côte titre : MACH/0044 En ligne : https://drive.google.com/file/d/11eUT3gCbyixRM33ChifmpmWpaWpuID4R/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Synthèse et comportement spectroscopique de nouveaux composes iminiques [texte imprimé] / Messah, mesbah ; Abdelghani MADANI, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2017 . - 1vol. (39f.) ; 30cm.
Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : synthese,comportement,spectroscopique,compose,iminiques Résumé : Conclusion
Durant ce modeste travail, nous avons synthétisé trois ligands type base de Schiff. Le
premier 1,4-bis(2-hydroxy-1,2-diphenylethylidene)thiosemicabazideformé à partir de la
condensation de lathiosemicarbazide avec la benzoine, le deuxième, le 1,4-bis(3-
hydroxybutan-2-ylidene)thiosemicarbazide formé à partir de la condensation de
lathiosemicarbazide avec le 2,3-butanedione oxime et le troisième ligand(3E)-3-[ (2-{[(1E)-2-
hydroxy-1-méthylpropylidene]amino}phenyl)imino]butan-2-ol formé à partirde la
condensation du O-phénylenediamine avec le2,3-butanedione oxime. Nous avons également
réussi la complexation de deux ligands, le premier avec le métal de transition cadmium et le
deuxième avec le Nickel, la complexation avec le métal de transition Cobalt n’a pas été
concluante du fait qu’elle nécessite des conditions à la fois du temps et complications dans
l’adéquation des paramètres. Les ligands obtenus on subit les tests biologiques dans le but de
déterminer leurs activités antioxydantes qui se sont avérées efficaces.
La réalisation du présent travail nous a permis d’apprendre :
 les techniques de synthèse organique
 les techniques de séparation au moyen de différentes techniques
chromatographiques.
 les méthodes d’analyse physicochimiques telles que l'infrarouge à transformé de
Fourier (FTIR), l'UV-visible et la résonance magnétique nucléaire du proton (RMN 1H)
 L’activité biologique ( l’activité antioxydant)Note de contenu : SOMMAIRE
INTRODUCTION GENERALE…………………………………………………..…....…1
CHAPITRE I : RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUE
I.1.INTRODUCTION……………………………...............................................................2
I.2 LES COMPOSES CARBONYLE………………………………………….………..…..2
I.3 LES COMPOSES AZOTE …………………………………………………….…….….2
I.3.1 les amines ……………………………………………………………………….…..…3
I.3.2 Classification des amines ……………………………………………………….….….3
I.4 GENERALITES SUR LES LIGANDS ………………………………………….…..….4
I.5 LES BASES DE SCHIFF ………………………………………………………….……4
I.5.1 Généralité sur les bases de Schiff …………………………………………………..…4
I.5.2 Le mécanisme générale de la formation d’une base de Schiff ……………………….5
I.5.3 Classification des bases de Schiff ………………………………………………….…5
I.6 LES COMPLEXES BASE DE SCHIFF ………………………………………….……8
I.6.1 Les métaux de transitions …………………………………………………………….8
I.6.2 Les métaux utilisés (Nickel, Cobalt, Cadmium )………………………………..……8
I.6.3 Propriétés physico-chimiques des métaux de transition utilisés ……………………9
I.6.4 Définition d’un complexe………………………………………………………….…10
I.6.5 Classification des complexes de coordination ………………………………….......10
I.7 utilisations des bases de Schiff et de leurs complexes métalliques…………….…......10
I.8 ACTIVITES BIOLOGIQU ………………………………………………………..…...11
I.8.1 Activité antioxydant ………………………………………………………………...11
I.8.2 Les antioxydants ………………………………………………………………..….….11
I.8.3 Mécanismes d’action des antioxydants…………………………………………..……11
I.8.4 Test au DPPH ……………………………………………………………………....….11
I.8.5 Principe de test au DPPH .. ……………………………………………………..…….12
I.9 CERTAINS TRAVAUX EFFECTUES SUR LES BASES DE SCHIFF ET LEUR
APPLICATIONS……………………………………………………………………...……..12
CHAPITRE II: PARTIE EXPERIMENTAL
II.1. INTRODUCTION……………………………………………………………….…….14
II.2. METHODES DE PURIFICATIONS……………………..…………………….……..14
II.2.1. La chromatographie sur couche mince (CCM )…………………………………….14
II.2.2. Point de fusion……………………………………………………………………….15
II.3. METHODE DE CARACTERISATION ………………………………………….….15
II.3.1.Méthodes spectroscopiques…………………………………………………….…....15
II.3.1.1. Spectroscopie d’absorption dans infrarouge IR…………………………….……15
II.3.1.2. Spectroscopie d’absorption dans l’UV-Visible…………………………………..16
II.3.1.3.La résonance magnétique nucléaire du proton RMN 1 H………………………….16
II.4. SYNTHESE ET CARACTIRISATION DES LIGANDS BASE DE SCHIFF……….17
II.4.1. Synthèse et caractérisation du ligand H1L[ C29H25N3O2S ] ………………………...17
II.4.1.1.Méthode de synthèse…………………………………………………………...……17
II.4.1.2.Caractérisation spectroscopique du ligand H1L………………………………..…..19
II.4.2.Synthèse et caractérisation du ligand H2L [C9H17N3O2S]……………………….…...22
II.4.2.1.Méthode de synthèse………………………………………………………………...22
II.4.2.2.Caractérisation spectroscopique du ligand H2L…………………………………..24
II.4.3.Synthèse et caractérisation du ligand H3L [C14H20N2O2]…………………………..26
II.4.3.1.Méthode de synthèse……………………………………………………………....26
II.4.3.2.Caractérisation spectroscopique du ligand H3L…………………………………..28
II.5.SYNTHESE ET CARACTERISATION DES COMPLEXES ………………………30
II.5.1.Synthèse et caractérisation du complexe CdL1…………………………………..…30
II.5.1.1.Méthode de synthèse………………………………………………………………30
II.5.1.2.caractérisation spectroscopique du complexe (CdL1)……………………………31
II.5.2.Synthèse et caractérisation du complexe NiL3……………………………………..33
II.5.2.1.Méthode de synthèse………………………………………………………………33
II.5.2.2.Caractérisation spectroscopique du complexe Ni L3 ……………………………34
II.6.ACTIVITE BIOLOGIQUE……………………………………………………………36
II.6.1.Activité antioxydant …………………………………………………………...…….36
II.6.1.1.Détermination de l’activité scavenger du radical DPPH…………………………36
II.6.1.1.1.Mode opératoire…………………………………………………………….……36
II.6.1.1.2 Résultats expérimentales …………………………………………………….…..37
CONCLUSION GENERALE ET PERSPECTIVES ……………………….……….…......39
Côte titre : MACH/0044 En ligne : https://drive.google.com/file/d/11eUT3gCbyixRM33ChifmpmWpaWpuID4R/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité MACH/0044 MACH/0044 Mémoire Bibliothéque des sciences Français Disponible
DisponibleSynthèse de composés phosphorylés sous irradiations micro-ondes et étude théorique par la méthode DFT / Kheir Eddine Ghezala
PermalinkPermalinkPermalinkPermalinkSynthèse et étude des activités anti-oxydantes et antibactériennes de nouveaux dérivés d’hydrazone et de leurs complexes de Cu (II) et de Ni (II) / Ouahiba Benyahia
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