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Auteur Souad ,Dekar |
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Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène / Souad ,Dekar
Titre : Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène : Réactivité électrochimique en milieu organique en présence du dpproche biomimétique Type de document : texte imprimé Auteurs : Souad ,Dekar, Auteur ; Kamel Ouari, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2019 Importance : 1 vol (86 f .) Format : 29 cm Langues : Français (fre) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Bases de Schiff
Complexes
Spectroscopie
Monocristal
Cristallographie
Voltamétrie
cycliqueIndex. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé : Des complexes de métaux de transition bases de Schiff tétradentates ont été synthétisés et
caractérisés par différentes méthodes spectrales telles que l’IR, l’UV-Vis, 1H and 13C NMR, Dept 135,
Cosy, SM, ATG/DTG et l’analyse élémentaire. La structure moléculaire des monocristaux obtenus
pour certains composés a été également déterminée par la technique de diffraction DRX sur
monocristal. Les propriétés électrochimiques des complexes métalliques ont été menées par
voltamétrie cyclique dans le DMF sur une électrode de carbone vitreux (CV) sous atmosphère d’azote.
Le coefficient de diffusion des complexes est également déterminé, sur électrode à disque tournant
EDT, en utilisant la relation de Levich Ilim = f(ω1/2). Des calculs théoriques utilisant la méthode de
la théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales Les complexes d’oxovanadium sont exploités dans la réaction
de catalyse d’oxydation du cyclohexène en présence du péroxyde d’hydrogène.Note de contenu : Sommaire
Listes d’abreviations ................................................................................................................................ I
Nomenclature des ligands et des complexes métalliques ........................................................................ II
Introduction générale .............................................................................................................................. 1
Références bibliographiques ................................................................................................................ 4
I. APPROCHE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES COMPLEXES DE MÉTAUX DE
TRANSITION TETRADENTATES ................................................................................................... 5
I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 5
I.2. Métalloenzymes naturelles ................................................................................................................ 6
I.2.1. Cytochromes P450 : Enzymes à fer hémiques ........................................................................... 6
I.2.2. Structure du site actif ................................................................................................................. 6
I.3. Complexes bioinspirés ...................................................................................................................... 7
I.3.1. Complexes métallo-porphyrine ................................................................................................. 7
I.3.1.1. Epoxydation catalysée par des porphyrines de manganèse (III) ........................................ 8
I.3.1.2. Epoxydation catalysée par des porphyrines d’oxovanadium (IV) ..................................... 9
1.3.1.3. Epoxydation catalysée par des porphyrines de fer (III) .................................................... 11
I.3.2. Complexes métallo-phtallocyanines ........................................................................................ 12
I.3.2.1. Epoxydation catalysée par des phtalocyanines de fer (III) ............................................... 13
I.3.3. Complexes métallo-salens ....................................................................................................... 14
I.3.3.1. Complexes de zinc ............................................................................................................ 15
I.3.3.2. Complexe de Fer ............................................................................................................... 17
1.3.3.3. Complexe d’oxovanadium ............................................................................................... 19
1.4. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes salen ............................................................ 21
1.4.1. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes de fer .................................................... 22
1.4.1.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 22
1.4.1.2. Oxydation du styrène et du E-stilbène ............................................................................. 25
1.4.2. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes d’oxovanadium .................................... 28
1.4.2.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 28
1.4.2.2. Oxydation du cyclooctène ................................................................................................ 31
1.4.2.3. Oxydation de styrène ........................................................................................................ 33
1.5. Conclusion ...................................................................................................................................... 36
Références bibliographiques I ........................................................................................................... 37
II. SYNTHÈSE ET ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMPLEXES BASE DE SCHIF…40
II.1. Introduction ................................................................................................................................... 40
II.2. Réactifs et solvants utilises ............................................................................................................ 40
II.3. Techniques et appareillages utilises............................................................................................... 41
II.3.1. Chromatographie sur couche mince ....................................................................................... 41
II.3.2. Température de fusion ............................................................................................................ 41
II.3.3. Spectroscopie infrarouge ........................................................................................................ 41
II.3.4. Spectroscopie d’absorption UV-VIS ...................................................................................... 41
II.3.5. Analyse conductimétrique ...................................................................................................... 41
II.3.6. Résonance magnétique nucléaire ............................................................................................ 42
II.3.7. Spectrométrie de masse .......................................................................................................... 42
II.3.8. Microanalyse .......................................................................................................................... 42
II.4. Synthèse et caracterisation des ligands base de schiff ................................................................... 42
II.4.1. Mode opératoire ...................................................................................................................... 43
II.5. SYNTHESE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION BASE DE SCHIFF ... 44
II.6. Caracterisation structurale ............................................................................................................. 45
II.6.1. Analyse élémentaire ............................................................................................................... 46
II.6.2. Conductivité molaire .............................................................................................................. 46
II.6.3. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................................ 47
II.6.4. Analyse par absorption UV-Vis ............................................................................................. 49
II.6.5. Spectrométrie de masse SM ................................................................................................... 51
II.6.6. Analyse thermique .................................................................................................................. 52
II.6.7. Analyse par RMN-1H ............................................................................................................. 54
II.6.8. Analyse par RMN 1H-1H Cosy ............................................................................................... 58
II.6.9. Analyse par RMN-13C ............................................................................................................ 59
II.7. Conclusion ..................................................................................................................................... 62
Références bibliographiques II .......................................................................................................... 63
III. ETUDE STRUCTURALE DES MONOCRISTAUX ................................................................ 64
III.1. Introduction .................................................................................................................................. 64
III.2. Diffraction des rayons x ............................................................................................................... 64
III.3. Préparation et selection des monocristaux ................................................................................... 65
III.4. Etude cristallographique du ligand H2Lbz ..................................................................................... 65
III.4.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 65
III.4.2. Résolution et affinement des structures cristallines .............................................................. 65
III.4.3. Description de la structure du ligand H2Lbz ........................................................................... 68
III.4.3. 1. Liaisons et angles .......................................................................................................... 68
III.4.3. 2. Etude des interactions intra et inter-moléculaires ......................................................... 70
a. Liaisons hydrogène intramoléculaires ................................................................................... 70
b. Etude des Interactions intermoléculaires ............................................................................... 70
III.4.4. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 73
III.4.4.1 La maille .......................................................................................................................... 73
III.4.4.2. Le réseau ........................................................................................................................ 74
II.8. Etude comparative des ligands ...................................................................................................... 75
III.5. Etude cristallographique du complexe VOLbz .............................................................................. 75
III.5.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 75
III.5.2. Résolution et affinement de la structure ................................................................................ 76
III.5.3. Description structurale .......................................................................................................... 77
III.5.4. Polyèdre de coordination ....................................................................................................... 78
III.6.5. Interactions intermoléculaires ............................................................................................... 80
III.6.6. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 82
III.6.6.1. La maille ......................................................................................................................... 82
III.6.6.2. Le réseau ........................................................................................................................ 83
III. 7. Conclusion ................................................................................................................................... 84
Références bibiliographiques III ........................................................................................................ 85
IV. COMPORTEMENT ÉLECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE METAUX DE
TRANSITION ..................................................................................................................................... 86Côte titre : DCH/0022 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1ci48C_Sa-CcDxr_dpEtxvatekCWULzEy/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Synthèse chimique et propriétés spectroscopiques de complexes de métaux de transition symétriques et asymétriquesioxygène : Réactivité électrochimique en milieu organique en présence du dpproche biomimétique [texte imprimé] / Souad ,Dekar, Auteur ; Kamel Ouari, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2019 . - 1 vol (86 f .) ; 29 cm.
Langues : Français (fre)
Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Bases de Schiff
Complexes
Spectroscopie
Monocristal
Cristallographie
Voltamétrie
cycliqueIndex. décimale : 540 Chimie et sciences connexes Résumé : Des complexes de métaux de transition bases de Schiff tétradentates ont été synthétisés et
caractérisés par différentes méthodes spectrales telles que l’IR, l’UV-Vis, 1H and 13C NMR, Dept 135,
Cosy, SM, ATG/DTG et l’analyse élémentaire. La structure moléculaire des monocristaux obtenus
pour certains composés a été également déterminée par la technique de diffraction DRX sur
monocristal. Les propriétés électrochimiques des complexes métalliques ont été menées par
voltamétrie cyclique dans le DMF sur une électrode de carbone vitreux (CV) sous atmosphère d’azote.
Le coefficient de diffusion des complexes est également déterminé, sur électrode à disque tournant
EDT, en utilisant la relation de Levich Ilim = f(ω1/2). Des calculs théoriques utilisant la méthode de
la théorie fonctionnelle de la densité (DFT) ont été effectues afin de comparer les résultats
obtenus aux données expérimentales Les complexes d’oxovanadium sont exploités dans la réaction
de catalyse d’oxydation du cyclohexène en présence du péroxyde d’hydrogène.Note de contenu : Sommaire
Listes d’abreviations ................................................................................................................................ I
Nomenclature des ligands et des complexes métalliques ........................................................................ II
Introduction générale .............................................................................................................................. 1
Références bibliographiques ................................................................................................................ 4
I. APPROCHE BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES COMPLEXES DE MÉTAUX DE
TRANSITION TETRADENTATES ................................................................................................... 5
I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 5
I.2. Métalloenzymes naturelles ................................................................................................................ 6
I.2.1. Cytochromes P450 : Enzymes à fer hémiques ........................................................................... 6
I.2.2. Structure du site actif ................................................................................................................. 6
I.3. Complexes bioinspirés ...................................................................................................................... 7
I.3.1. Complexes métallo-porphyrine ................................................................................................. 7
I.3.1.1. Epoxydation catalysée par des porphyrines de manganèse (III) ........................................ 8
I.3.1.2. Epoxydation catalysée par des porphyrines d’oxovanadium (IV) ..................................... 9
1.3.1.3. Epoxydation catalysée par des porphyrines de fer (III) .................................................... 11
I.3.2. Complexes métallo-phtallocyanines ........................................................................................ 12
I.3.2.1. Epoxydation catalysée par des phtalocyanines de fer (III) ............................................... 13
I.3.3. Complexes métallo-salens ....................................................................................................... 14
I.3.3.1. Complexes de zinc ............................................................................................................ 15
I.3.3.2. Complexe de Fer ............................................................................................................... 17
1.3.3.3. Complexe d’oxovanadium ............................................................................................... 19
1.4. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes salen ............................................................ 21
1.4.1. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes de fer .................................................... 22
1.4.1.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 22
1.4.1.2. Oxydation du styrène et du E-stilbène ............................................................................. 25
1.4.2. Réactions d’oxydation catalysées par les complexes d’oxovanadium .................................... 28
1.4.2.1. Oxydation du cyclohexène ............................................................................................... 28
1.4.2.2. Oxydation du cyclooctène ................................................................................................ 31
1.4.2.3. Oxydation de styrène ........................................................................................................ 33
1.5. Conclusion ...................................................................................................................................... 36
Références bibliographiques I ........................................................................................................... 37
II. SYNTHÈSE ET ETUDE SPECTROSCOPIQUE DES COMPLEXES BASE DE SCHIF…40
II.1. Introduction ................................................................................................................................... 40
II.2. Réactifs et solvants utilises ............................................................................................................ 40
II.3. Techniques et appareillages utilises............................................................................................... 41
II.3.1. Chromatographie sur couche mince ....................................................................................... 41
II.3.2. Température de fusion ............................................................................................................ 41
II.3.3. Spectroscopie infrarouge ........................................................................................................ 41
II.3.4. Spectroscopie d’absorption UV-VIS ...................................................................................... 41
II.3.5. Analyse conductimétrique ...................................................................................................... 41
II.3.6. Résonance magnétique nucléaire ............................................................................................ 42
II.3.7. Spectrométrie de masse .......................................................................................................... 42
II.3.8. Microanalyse .......................................................................................................................... 42
II.4. Synthèse et caracterisation des ligands base de schiff ................................................................... 42
II.4.1. Mode opératoire ...................................................................................................................... 43
II.5. SYNTHESE DES COMPLEXES DE METAUX DE TRANSITION BASE DE SCHIFF ... 44
II.6. Caracterisation structurale ............................................................................................................. 45
II.6.1. Analyse élémentaire ............................................................................................................... 46
II.6.2. Conductivité molaire .............................................................................................................. 46
II.6.3. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................................ 47
II.6.4. Analyse par absorption UV-Vis ............................................................................................. 49
II.6.5. Spectrométrie de masse SM ................................................................................................... 51
II.6.6. Analyse thermique .................................................................................................................. 52
II.6.7. Analyse par RMN-1H ............................................................................................................. 54
II.6.8. Analyse par RMN 1H-1H Cosy ............................................................................................... 58
II.6.9. Analyse par RMN-13C ............................................................................................................ 59
II.7. Conclusion ..................................................................................................................................... 62
Références bibliographiques II .......................................................................................................... 63
III. ETUDE STRUCTURALE DES MONOCRISTAUX ................................................................ 64
III.1. Introduction .................................................................................................................................. 64
III.2. Diffraction des rayons x ............................................................................................................... 64
III.3. Préparation et selection des monocristaux ................................................................................... 65
III.4. Etude cristallographique du ligand H2Lbz ..................................................................................... 65
III.4.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 65
III.4.2. Résolution et affinement des structures cristallines .............................................................. 65
III.4.3. Description de la structure du ligand H2Lbz ........................................................................... 68
III.4.3. 1. Liaisons et angles .......................................................................................................... 68
III.4.3. 2. Etude des interactions intra et inter-moléculaires ......................................................... 70
a. Liaisons hydrogène intramoléculaires ................................................................................... 70
b. Etude des Interactions intermoléculaires ............................................................................... 70
III.4.4. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 73
III.4.4.1 La maille .......................................................................................................................... 73
III.4.4.2. Le réseau ........................................................................................................................ 74
II.8. Etude comparative des ligands ...................................................................................................... 75
III.5. Etude cristallographique du complexe VOLbz .............................................................................. 75
III.5.1. Enregistrement des intensités ................................................................................................ 75
III.5.2. Résolution et affinement de la structure ................................................................................ 76
III.5.3. Description structurale .......................................................................................................... 77
III.5.4. Polyèdre de coordination ....................................................................................................... 78
III.6.5. Interactions intermoléculaires ............................................................................................... 80
III.6.6. Maille élémentaire et réseau cristallin ................................................................................... 82
III.6.6.1. La maille ......................................................................................................................... 82
III.6.6.2. Le réseau ........................................................................................................................ 83
III. 7. Conclusion ................................................................................................................................... 84
Références bibiliographiques III ........................................................................................................ 85
IV. COMPORTEMENT ÉLECTROCHIMIQUE DES COMPLEXES DE METAUX DE
TRANSITION ..................................................................................................................................... 86Côte titre : DCH/0022 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1ci48C_Sa-CcDxr_dpEtxvatekCWULzEy/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : Exemplaires (1)
Code-barres Cote Support Localisation Section Disponibilité DCH/0022 DCH/0022 Thèse Bibliothéque des sciences Français Disponible
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