Titre : |
Synthèse d’agents de complexation des métaux de transition |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
NEMMOUR, F.Hadjer ; L. kaboub, Directeur de thèse |
Editeur : |
Setif:UFA |
Année de publication : |
2014 |
Importance : |
1vol. (48f.) |
Format : |
30cm. |
Catégories : |
Thèses & Mémoires:Chimie
|
Mots-clés : |
Synthese,agents,complexation,metaux,transition |
Résumé : |
CONCLUSION
Dans ce travail sur les matériaux organiques à propriétés physiques spécifiques notre contribution porte tout d’abord sur la synthèse d’une nouvelle molécule de type tétrathiafulvalène (TTF) porteuse de groupement pyrrolique. Elle porte ensuite sur la préparation et la caractérisation de films par électropolymérisation.
Après une étude bibliographique sur les divers applications des dérivés TTF dans le domaine des matériaux moléculaires, nous avons sélectionné puis synthétisé une molécule qui semblait pouvoir permettre l’accès à notre objectif.
Dans le deuxième chapitre nous avons décrit la préparation de TTF portant une entité pyrrolique. Pour la préparation de ce composé, nous avons utilisé la stratégie de protection-déprotection-alkylation de fonction thiolate qui a permis de greffer le groupement pyrrolique sur l’ unité TTF via un enchaînement saturé flexible : -( CH2)3-.
Par ailleurs, nous nous sommes intéressés à l’étude des propriétés électrochimique par voltammètrie cyclique suivi par l’électropolymérisation sur ITO.
Dans une étude morphologique préliminaire, la caractérisation d’électrodes modifiés obtenus par la technique de la microscopie à balayage électronique (MEB), a permis de mettre en évidence la formation de films polymérique.
Les perspectives qui découlent de ce travail visent essentiellement à élargir le nombre des matériaux synthétisés d’une part et portent d’autre part sur la recherche d’autres conditions de synthèse de ces matériaux pour permettre l’accès à davantage de films de qualité ayant des propriétés physiques variées.
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Note de contenu : |
INTRODUCTION GENERALE…………………………………………………………1
CHAPITRE-I: RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES ET PRESENTATIONS DES
OBJECTIFS
I .Le tétrathiafulvaléne (TTF) – Bref historique ……………………………………………...3
I.1 Premiers développements…………………………………………………………..4
I.2 Présentation des matériaux organiques conducteurs……………………………….5
I.2.1 Diverses classes de matériaux organiques conducteurs ………………………5
I.2.1.1 Les polymères conducteurs (obtenus par dopage de polymères neutres)..5
I.2.1.2 Dérivés du fullerène associés à des métaux alcalins …………………….5
I.2.1.3 Les matériaux organiques cristallins ……………………………………6
a) Les complexes de transfert de charge (C.T.C)…………………………...6
b) Les sels d’ions radicaux (SIR) : DnXm …………………………………..7
I.2.2 La conductivité électrique …………………………………………………….8
I.2.2.1 Notion de conductivité (σ)……………………………………………….8
I.2.2.2 Effet de la température sur la conductivité ……………………………..8
I.3 Facteurs responsables de la conductivité des matériaux organiques………………..8
I.3.1 Facteur structural………………………………………………………………8
I. 3.1.1 Complexes de transfert de charge (CTC)……………………………….8
a) Empilement colonnaire alterné …………………………………………….8
b) Empilement colonnaire séparé ……………………………………………..9
I.3.1.2. Sels d’ions radicaux (SIR) ……………………………………………...10
II. Nouvelles applications du noyau TTF…………………………………………………10
II.1 Les couches auto -assemblées (SAMs)……………………………………………11
a)Bio-capteur du fructose ………………………………………………………….12
b) Capteurs d’ions métalliques (les éponges à cations)…………………………….12
II.2 Les complexes de C 60–tétrathiafulvalène ………………………………………..12
II.3 Les interrupteurs supramoléculaires ………………………………………….......13
II.4 TTF -contenant catenate ………………………………………………………….14
II.5 TTF en tant qu’intermédiaire pour des réactions chimiques ………………….…14
II.5.1 Les réactions enzymatiques …………………………………………………14
II.5.2 Réactions radicalaires………………………………………………………..15
II.6 Polymères redox…………………………………………………………………..16
II.6.1 Les polymères linéaires………………………………...…………………….16
II.6.2 Les macromolécules dendritiques incorporant des TTFs………...………….16
II.7 Généralités sur le noyau pyrrolique ………………………………….…………...17
II.7.1 Synthèses d’hétérocycles pyrroliques………………………….…….………18
II.8 Choix du poly pyrrole………………………………………….….………………19
II.8.1 un polymère conducteur électronique ……………………….………………19
II.9. Mécanisme d’électropolymérisation du pyrrole ……………….……….………..20
Bibliographies………………………………………………………….…………………22
CHAPITRE-II
Introduction ………………………………………………………………….……………….25
I. Synthèse du précurseur TTF porteur de groupement pyrrolique ……………………….….25
I.1 Synthèse des 4,5-bis(thioalkyl)-1,3-dithiole-2-thiones 4,5-disubstituées 2 et 3 ………25
I.2 Synthèse de la 4,5-bis(thioalkyl)-1,3-dithiole-2-one 4,5-disubstituée 4 ……………..26
I.3 Couplage dissymétrique des chalcogénones dans le phosphite de triéthyle …………27
I.4 Préparation du TTF – porteur de Pyrrole (6)…………………………………………..28
I.5 Caractérisation des composés 5 et 6 …………………………………………………..28
I.5.1 Caractérisation par chromatographie sur couche mince (CCM)………………….28
I.5.2 Caractérisation structurale des composés 5 et 6…………………………………..29
I.5.2.1 Spectroscopie infra rouge (IRTF)…............................................................…29
I.5.2.2 Étude des spectres ultraviolets visibles (UV-Vis) …………………………..31
II. Etude du comportement électrochimique des composés 5 et 6 formés ………………….32
II.1 Généralités ……………………………………………………………………………32
II.2 Etude électrochimique des donneurs - par voltammétrie cyclique………………..34
III. Électrodes modifiées a base de films de polypyrrole du composé 6 et caractérisations structurales et morphologiques……………………………………………………………….36
III.1 Les électrodes modifiées …………………………………………………………….36
III.2. Elaboration des électrodes modifiées ……………………………………………….37
III.3 Étude des spectres ultraviolets visibles (UV-Vis) pour monomère 6/ITO…………...39
III.4 Morphologie de la surface d’électrode modifiée à base du monomère (6)…………39
III.4.1 La microscopie électronique à balayage (MEB)…………………......................40
III.5 Conclusion…………………………………………………………………………...41
Bibliographies……………………………………………………………………………..42
PARTIE EXPERIMENTALE…………………………………………………………....43
CONCLUSION GENERALE……………………………………………………………48
|
Côte titre : |
MACH/0026 |
Synthèse d’agents de complexation des métaux de transition [texte imprimé] / NEMMOUR, F.Hadjer ; L. kaboub, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2014 . - 1vol. (48f.) ; 30cm.
Catégories : |
Thèses & Mémoires:Chimie
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Mots-clés : |
Synthese,agents,complexation,metaux,transition |
Résumé : |
CONCLUSION
Dans ce travail sur les matériaux organiques à propriétés physiques spécifiques notre contribution porte tout d’abord sur la synthèse d’une nouvelle molécule de type tétrathiafulvalène (TTF) porteuse de groupement pyrrolique. Elle porte ensuite sur la préparation et la caractérisation de films par électropolymérisation.
Après une étude bibliographique sur les divers applications des dérivés TTF dans le domaine des matériaux moléculaires, nous avons sélectionné puis synthétisé une molécule qui semblait pouvoir permettre l’accès à notre objectif.
Dans le deuxième chapitre nous avons décrit la préparation de TTF portant une entité pyrrolique. Pour la préparation de ce composé, nous avons utilisé la stratégie de protection-déprotection-alkylation de fonction thiolate qui a permis de greffer le groupement pyrrolique sur l’ unité TTF via un enchaînement saturé flexible : -( CH2)3-.
Par ailleurs, nous nous sommes intéressés à l’étude des propriétés électrochimique par voltammètrie cyclique suivi par l’électropolymérisation sur ITO.
Dans une étude morphologique préliminaire, la caractérisation d’électrodes modifiés obtenus par la technique de la microscopie à balayage électronique (MEB), a permis de mettre en évidence la formation de films polymérique.
Les perspectives qui découlent de ce travail visent essentiellement à élargir le nombre des matériaux synthétisés d’une part et portent d’autre part sur la recherche d’autres conditions de synthèse de ces matériaux pour permettre l’accès à davantage de films de qualité ayant des propriétés physiques variées.
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Note de contenu : |
INTRODUCTION GENERALE…………………………………………………………1
CHAPITRE-I: RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES ET PRESENTATIONS DES
OBJECTIFS
I .Le tétrathiafulvaléne (TTF) – Bref historique ……………………………………………...3
I.1 Premiers développements…………………………………………………………..4
I.2 Présentation des matériaux organiques conducteurs……………………………….5
I.2.1 Diverses classes de matériaux organiques conducteurs ………………………5
I.2.1.1 Les polymères conducteurs (obtenus par dopage de polymères neutres)..5
I.2.1.2 Dérivés du fullerène associés à des métaux alcalins …………………….5
I.2.1.3 Les matériaux organiques cristallins ……………………………………6
a) Les complexes de transfert de charge (C.T.C)…………………………...6
b) Les sels d’ions radicaux (SIR) : DnXm …………………………………..7
I.2.2 La conductivité électrique …………………………………………………….8
I.2.2.1 Notion de conductivité (σ)……………………………………………….8
I.2.2.2 Effet de la température sur la conductivité ……………………………..8
I.3 Facteurs responsables de la conductivité des matériaux organiques………………..8
I.3.1 Facteur structural………………………………………………………………8
I. 3.1.1 Complexes de transfert de charge (CTC)……………………………….8
a) Empilement colonnaire alterné …………………………………………….8
b) Empilement colonnaire séparé ……………………………………………..9
I.3.1.2. Sels d’ions radicaux (SIR) ……………………………………………...10
II. Nouvelles applications du noyau TTF…………………………………………………10
II.1 Les couches auto -assemblées (SAMs)……………………………………………11
a)Bio-capteur du fructose ………………………………………………………….12
b) Capteurs d’ions métalliques (les éponges à cations)…………………………….12
II.2 Les complexes de C 60–tétrathiafulvalène ………………………………………..12
II.3 Les interrupteurs supramoléculaires ………………………………………….......13
II.4 TTF -contenant catenate ………………………………………………………….14
II.5 TTF en tant qu’intermédiaire pour des réactions chimiques ………………….…14
II.5.1 Les réactions enzymatiques …………………………………………………14
II.5.2 Réactions radicalaires………………………………………………………..15
II.6 Polymères redox…………………………………………………………………..16
II.6.1 Les polymères linéaires………………………………...…………………….16
II.6.2 Les macromolécules dendritiques incorporant des TTFs………...………….16
II.7 Généralités sur le noyau pyrrolique ………………………………….…………...17
II.7.1 Synthèses d’hétérocycles pyrroliques………………………….…….………18
II.8 Choix du poly pyrrole………………………………………….….………………19
II.8.1 un polymère conducteur électronique ……………………….………………19
II.9. Mécanisme d’électropolymérisation du pyrrole ……………….……….………..20
Bibliographies………………………………………………………….…………………22
CHAPITRE-II
Introduction ………………………………………………………………….……………….25
I. Synthèse du précurseur TTF porteur de groupement pyrrolique ……………………….….25
I.1 Synthèse des 4,5-bis(thioalkyl)-1,3-dithiole-2-thiones 4,5-disubstituées 2 et 3 ………25
I.2 Synthèse de la 4,5-bis(thioalkyl)-1,3-dithiole-2-one 4,5-disubstituée 4 ……………..26
I.3 Couplage dissymétrique des chalcogénones dans le phosphite de triéthyle …………27
I.4 Préparation du TTF – porteur de Pyrrole (6)…………………………………………..28
I.5 Caractérisation des composés 5 et 6 …………………………………………………..28
I.5.1 Caractérisation par chromatographie sur couche mince (CCM)………………….28
I.5.2 Caractérisation structurale des composés 5 et 6…………………………………..29
I.5.2.1 Spectroscopie infra rouge (IRTF)…............................................................…29
I.5.2.2 Étude des spectres ultraviolets visibles (UV-Vis) …………………………..31
II. Etude du comportement électrochimique des composés 5 et 6 formés ………………….32
II.1 Généralités ……………………………………………………………………………32
II.2 Etude électrochimique des donneurs - par voltammétrie cyclique………………..34
III. Électrodes modifiées a base de films de polypyrrole du composé 6 et caractérisations structurales et morphologiques……………………………………………………………….36
III.1 Les électrodes modifiées …………………………………………………………….36
III.2. Elaboration des électrodes modifiées ……………………………………………….37
III.3 Étude des spectres ultraviolets visibles (UV-Vis) pour monomère 6/ITO…………...39
III.4 Morphologie de la surface d’électrode modifiée à base du monomère (6)…………39
III.4.1 La microscopie électronique à balayage (MEB)…………………......................40
III.5 Conclusion…………………………………………………………………………...41
Bibliographies……………………………………………………………………………..42
PARTIE EXPERIMENTALE…………………………………………………………....43
CONCLUSION GENERALE……………………………………………………………48
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Côte titre : |
MACH/0026 |
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