Titre : |
Synthèse, Caractérisation et Etude des Propriétés Magnétiques des Complexes de Coordination à Ligands Polydentates. |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Addala, Abderazak, Auteur ; Fatima Setifi, Directeur de thèse |
Editeur : |
Setif:UFA |
Année de publication : |
2017 |
Importance : |
1 vol (104 f.) |
Format : |
29 cm |
Langues : |
Français (fre) |
Catégories : |
Thèses & Mémoires:Chimie
|
Index. décimale : |
540 Chimie et sciences connexes |
Résumé : |
L’objectif principal de ce travail est l’étude des systèmes moléculaires originaux
magnétiques ou présentant la propriété de transition de spin, l’optimisation des caractéristiques de
cette transition de spin et l’allongement de la durée de vie des états HS métastables photo-induits.
Pour atteindre ces objectifs, notre méthodologie passe nécessairement par la conception de
nouveaux systèmes à transition de spin.
En suivant la première approche, nous avons obtenu un réseau tridimensionnel pour lequel
les mesures de susceptibilités magnétiques ont montré la présence d’une transition de spin
thermique incomplète d’un état de type [HS-HS] vers un état de type [BS-HS] et d’une transition
de spin photo-induite avec une T(LIESST) de l’ordre de 68 K. Ce résultat constitue une ouverture
vers une série de composés à transition de spin tridimensionnels et souligne l’efficacité de la
stratégie polymérique que nous avons suivie pour obtenir des édifices de dimensionnalité élevée
présentant des propriétés magnétiques originales.
Selon cette même approche, nous avons envisagé d’étudier des systèmes à structures
étendues pour mieux comprendre l’effet de la dimension du réseau et des contacts covalents entre
les centres actifs sur les caractéristiques de la transition de spin. Pour aboutir à des systèmes
polymériques, nous avons associé les anions inorganiques tétracyanométallates potentiellement
pontants tels que ([MII(CN)4]2-, M = Ni, Pd, Pt) à des ligands organiques se différenciant par leurs
modes de coordination chélate. Ainsi l’association du précurseur [Fe(aqin)2]2+ (aqin = 8-
aminoquinoline) aux anions ([MII(CN)4]2- (M = Ni, Pd, Pt) a conduit à une série de trois
matériaux bimétalliques à structure monodimensionnelle. Les études magnétiques ont montré que
les trois dérivés présentent des transitions de spin abruptes et la coopérativité, dans ces trois
exemples, dépend de la nature de l’anion inorganique.
Dans le but d’accroître la coopérativité, nous avons adopté une stratégie. La première
consiste à associer un anion possédant plusieurs groupements nitrile coordinants, à un complexe
du fer (II) coordiné par un ligand bischélate. La nature de l’anion utilisé et les interactions qu’il
génère permettent d’augmenter la coopérativité et d’obtenir de la bistabilité thermique. Dans une
seconde approche nous avons pensé d’associer des ligands pontants à des anions cyanide. Dans
ce contexte deux nouveaux complexes polymériques {Fe(4,4-bpy)[Ag2(CN)3]2}n et
{Fe(4,4-bpy)[Ag(CN)2]2[AgCN]2}n à base de Fe(II) ont été élaborés et caractérisés. Le degré
122
d’interpénétration et la rigidité du réseau de coordination tridimensionnel que présente ces deux
polymorphes est le résultat de la présence dans le réseau de l’espèce anionique cyanide d’argent
(I) et des interactions argento-philes AgIAgI. Il en ressort clairement des résultats obtenus que
l’entité argent(I) cyanide joue un rôle primordial dans la coopérativité et la construction du réseau
cristallin 3D. Il paraît également que la rigidité du réseau est un facteur défavorable aux
changements structuraux sous l’effet de stimuli extérieur pour induire la transition de spin dans
de tels systèmes.
Enfin, dans le but de continuer l’exploitation des systèmes magnétiques ternaire M/L/anion,
il nous a semblé judicieux de continuer cette étude sur l’utilisation conjointe d’anions possédant
plusieurs groupements nitrile et du ligand bipyridine chélate afin de réaliser des composés
multidimensionnels formés de chaînes. Ainsi, un nouveau composés de formule [Cu2(μ-
tcnoet)2(tcnoet)2(bpy)2] (7) a été synthétisé et structuralement et magnétiquement caractérisé. |
Note de contenu : |
|
Côte titre : |
DCH/0017 |
En ligne : |
https://drive.google.com/file/d/1bJtIaOuuArWV5oreBPWvyYKnnYRk4RMx/view?usp=shari [...] |
Format de la ressource électronique : |
pdf |
Synthèse, Caractérisation et Etude des Propriétés Magnétiques des Complexes de Coordination à Ligands Polydentates. [texte imprimé] / Addala, Abderazak, Auteur ; Fatima Setifi, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2017 . - 1 vol (104 f.) ; 29 cm. Langues : Français ( fre)
Catégories : |
Thèses & Mémoires:Chimie
|
Index. décimale : |
540 Chimie et sciences connexes |
Résumé : |
L’objectif principal de ce travail est l’étude des systèmes moléculaires originaux
magnétiques ou présentant la propriété de transition de spin, l’optimisation des caractéristiques de
cette transition de spin et l’allongement de la durée de vie des états HS métastables photo-induits.
Pour atteindre ces objectifs, notre méthodologie passe nécessairement par la conception de
nouveaux systèmes à transition de spin.
En suivant la première approche, nous avons obtenu un réseau tridimensionnel pour lequel
les mesures de susceptibilités magnétiques ont montré la présence d’une transition de spin
thermique incomplète d’un état de type [HS-HS] vers un état de type [BS-HS] et d’une transition
de spin photo-induite avec une T(LIESST) de l’ordre de 68 K. Ce résultat constitue une ouverture
vers une série de composés à transition de spin tridimensionnels et souligne l’efficacité de la
stratégie polymérique que nous avons suivie pour obtenir des édifices de dimensionnalité élevée
présentant des propriétés magnétiques originales.
Selon cette même approche, nous avons envisagé d’étudier des systèmes à structures
étendues pour mieux comprendre l’effet de la dimension du réseau et des contacts covalents entre
les centres actifs sur les caractéristiques de la transition de spin. Pour aboutir à des systèmes
polymériques, nous avons associé les anions inorganiques tétracyanométallates potentiellement
pontants tels que ([MII(CN)4]2-, M = Ni, Pd, Pt) à des ligands organiques se différenciant par leurs
modes de coordination chélate. Ainsi l’association du précurseur [Fe(aqin)2]2+ (aqin = 8-
aminoquinoline) aux anions ([MII(CN)4]2- (M = Ni, Pd, Pt) a conduit à une série de trois
matériaux bimétalliques à structure monodimensionnelle. Les études magnétiques ont montré que
les trois dérivés présentent des transitions de spin abruptes et la coopérativité, dans ces trois
exemples, dépend de la nature de l’anion inorganique.
Dans le but d’accroître la coopérativité, nous avons adopté une stratégie. La première
consiste à associer un anion possédant plusieurs groupements nitrile coordinants, à un complexe
du fer (II) coordiné par un ligand bischélate. La nature de l’anion utilisé et les interactions qu’il
génère permettent d’augmenter la coopérativité et d’obtenir de la bistabilité thermique. Dans une
seconde approche nous avons pensé d’associer des ligands pontants à des anions cyanide. Dans
ce contexte deux nouveaux complexes polymériques {Fe(4,4-bpy)[Ag2(CN)3]2}n et
{Fe(4,4-bpy)[Ag(CN)2]2[AgCN]2}n à base de Fe(II) ont été élaborés et caractérisés. Le degré
122
d’interpénétration et la rigidité du réseau de coordination tridimensionnel que présente ces deux
polymorphes est le résultat de la présence dans le réseau de l’espèce anionique cyanide d’argent
(I) et des interactions argento-philes AgIAgI. Il en ressort clairement des résultats obtenus que
l’entité argent(I) cyanide joue un rôle primordial dans la coopérativité et la construction du réseau
cristallin 3D. Il paraît également que la rigidité du réseau est un facteur défavorable aux
changements structuraux sous l’effet de stimuli extérieur pour induire la transition de spin dans
de tels systèmes.
Enfin, dans le but de continuer l’exploitation des systèmes magnétiques ternaire M/L/anion,
il nous a semblé judicieux de continuer cette étude sur l’utilisation conjointe d’anions possédant
plusieurs groupements nitrile et du ligand bipyridine chélate afin de réaliser des composés
multidimensionnels formés de chaînes. Ainsi, un nouveau composés de formule [Cu2(μ-
tcnoet)2(tcnoet)2(bpy)2] (7) a été synthétisé et structuralement et magnétiquement caractérisé. |
Note de contenu : |
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Côte titre : |
DCH/0017 |
En ligne : |
https://drive.google.com/file/d/1bJtIaOuuArWV5oreBPWvyYKnnYRk4RMx/view?usp=shari [...] |
Format de la ressource électronique : |
pdf |
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