Titre : |
Synthese et etude du comportement electrochimimique de ligands bases de schiff et leurs complxes metalliques |
Type de document : |
texte imprimé |
Auteurs : |
Debab,Houria, Auteur ; Douadi,T, Directeur de thèse |
Editeur : |
Setif:UFA |
Année de publication : |
2018 |
Importance : |
1 vol (138 f .) |
Format : |
29 cm |
Langues : |
Français (fre) |
Catégories : |
Thèses & Mémoires:Chimie
|
Mots-clés : |
Base de Schiff
Complexes
Voltampérométrie cyclique
Spectroscopie
Inhibiteur
DFT |
Index. décimale : |
540 Chimie et sciences connexes |
Résumé : |
Ce travail a pour objet la synthèse, la caractérisation et l’application de quelques composés
bases de Schiff. La première partie est consacrée à l’étude de l’effet inhibiteur sur la corrosion
de l’acier XC48 en milieu acide chlorhydrique 1M de trois nouveaux composés synthétisés,
caractérisés et identifiés en utilisant la polarisation potentiodynamique, la spectroscopie
d’impédance électrochimique et la gravimétrie d’une part et de leur étude quantique d’autre
part qui montre l’existence d’une corrélation entre la structure moléculaire des inhibiteurs
étudiés et leur pouvoir inhibiteur. La seconde partie consiste à la synthèse chimique et la
caractérisation par les méthodes spectroscopiques à savoir l’IR, UV-visible, RMN et par
méthode électrochimique (voltampérométrie cyclique) en milieu organique de trois ligands
bases de Schiff dérivés de la benzidine et leurs complexes de Cu(II) et de Co(II) vu leur grand
intérêt dans divers domaines |
Note de contenu : |
Sommaire
INTRODUCTION .................................................................................................................... 1
Références .................................................................................................................................. 3
Chapitre I : Rappels bibliographiques ................................................................................... 4
PARTIE 1 ................................................................................................................................... 4
I.1. Généralités et rappels bibliographiques sur les bases de Schiff et leurs complexes métalliques .............................................................................................................................. 4
I.1.1. Généralité sur les bases de Schiff .............................................................................. 4
I.1.1.1. Définition des ligands bases de Schiff ................................................................ 5
I.1.1.2. Les complexes de coordination ........................................................................... 5
I.1.1.2.a. Définition d’un complexe ............................................................................. 6
I.1.1.2.b. Structure géométrique des complexes .......................................................... 7
I.1.1.2.c. Application des complexes bases de Schiff ................................................. 8
I.1.1.3. Les métaux .......................................................................................................... 9
I.1.1.4. Les métaux de transition ..................................................................................... 9
I.1.1.5. Le rôle des métaux de transition dans les maladies .......................................... 11
I.1.2. Etude bibliographique .............................................................................................. 11
PARTIE 2 ................................................................................................................................. 21
I.2.Généralités et rappels bibliographiques sur la corrosion et les inhibiteurs ..................... 21
I.2.1. Définition de la corrosion ........................................................................................ 21
I.2.1.a. Différents types de corrosion ............................................................................ 22
I.2.1.b. Différentes formes de corrosion ........................................................................ 23
I.2.1.c. Les inhibiteurs de corrosion .............................................................................. 25
I.2.1.d. Mécanisme d'action électrochimique ............................................................. 27
I.2.1.e. Mécanismes d'action interfaciale .................................................................... 28
I.2.1.f. Pouvoir protecteur des films formés .................................................................... 29
I.2.2. Etude bibliographique .............................................................................................. 29
Références ................................................................................................................................ 37
Chapitre II : Méthodes d’études et techniques expérimentales ......................................... 41
II.1. Méthodes d’étude .......................................................................................................... 41
II.1.1. Méthodes spectroscopiques .................................................................................... 41
II.1.1.1. Spectroscopie d’absorption infrarouge (IR) .................................................... 41
Sommaire
II.1.1.2. Spectrophotométrie Ultra violette (UV visible) .............................................. 42
II.1.1.3. L’analyse calorimétrique différentielle (DSC) ................................................ 45
II.1.1.4. Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) ............................. 45
II.1.2. Méthode chromatographique .................................................................................. 46
II.1.2.1. La chromatographie sur couche mince (CCM) ............................................... 46
II.1.3. Point de fusion ........................................................................................................ 47
II.1.4. Méthodes électrochimiques .................................................................................... 48
II.I.4.1. Voltampérométrie cyclique .............................................................................. 48
II.I.4.2. Mesures d’impédance électrochimique ............................................................ 51
II.I.4.3. Courbes de polarisation .................................................................................... 51
II.I.4.4. Méthode gravimétrique .................................................................................... 52
II.I.4.4.1. Protocoles de la mesure gravimétrique ...................................................... 53
II.1.5. Analyse de surface.................................................................................................. 54
II.I.5.1. La microscopie électronique à balayage (MEB) .............................................. 54
II.1.5.2. La microscopie à force atomique (AFM) ........................................................ 54
II.2. Techniques expérimentales ........................................................................................... 55
II.2.1. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................ 55
II.2.2. Spectroscopie ultra- violette (UV vis) .................................................................... 55
II.2.3. Analyse calorimétrique différentielle DSC ............................................................ 55
II.2.4. Chromatographie sur couche mince (CCM) .......................................................... 55
II.2.5. Point de fusion ........................................................................................................ 55
II.2.6. L’analyse élémentaire............................................................................................. 55
II.2.7. Voltampérométrie cyclique .................................................................................... 55
II.2.8. Méthode d’impédance électrochimique ................................................................. 56
II. 2.9. Méthode des droites de Tafel ................................................................................ 56
II.2.10. Le pouvoir inhibiteur ............................................................................................ 57
II.2.11. Microscopie électronique à balayage (MEB) ....................................................... 57
II.2.12. La microscopie à force atomique (AFM) ............................................................. 57
II.3. Réactifs, solvants et électrolyte ..................................................................................... 57
II.3.1. Réactifs ................................................................................................................... 57
II.3.2. Solvants .................................................................................................................. 58
II.3.3. Electrolyte support ................................................................................................. 59
II.3.4. Solution agressive .................................................................................................. 59
Sommaire
Références ................................................................................................................................ 60
Chapitre III : Synthèse et application des bases de Schiff en tant qu’inhibiteurs de corrosion .................................................................................................................................. 61
III.1. Synthèse et caractérisation spectroscopique des bases de Schiff ................................ 61
III.1.1.a. Synthèse des bases de Schiff .......................................................................... 61
III.1.1.b. Mode opératoire ............................................................................................. 61
III.1.2. Caractérisations spectroscopiques des composés L1, L2 et L3 .............................. 62
III.1.3. Discussion des résultats ........................................................................................ 65
III.2. Etude expérimentale et théorique de l’inhibition de la corrosion de l’acier en milieu acide chlorhydrique des bases de Schiff ............................................................................... 66
III.2.1. Partie expérimentale .............................................................................................. 66
III.2.1.1. Mesures gravimétriques ................................................................................. 66
III.2.1.1.a. Effet de la concentration .......................................................................... 66
III.2.1.1.b. Effet du temps d’immersion .................................................................... 68
III.2.1.2. Mesures Chronopotentiométriques ................................................................ 70
III.2.1.3. Courbes de polarisation potentiodynamique .................................................. 72
III.2.1.4. Spectroscopie d’impédance électrochimique (EIS) ....................................... 77
III.2.1.5. Discussion des résultats .................................................................................. 88
III.2.1.6. Isothermes d’adsorption ................................................................................. 89
III.2.1.7. Etude de la surface du métal par microscopie électronique à balayage (MEB) ....................................................................................................................................... 91
III.2.1.8. Etude de la surface du métal par microscopie à force atomique (AFM) ........ 93
III.2.2. Partie théorique ..................................................................................................... 95
III.2.2.1. Etude par DFT ................................................................................................ 95
III.2.2.1.a. Structures moléculaires optimisées et formes HOMO et LUMO ............ 95
III.2.2.1.b. Analyse par les charges de Mulliken et NBO ........................................ 100
III.2.2.2. Etude par Simulation dynamique moléculaire ............................................. 103
Références .............................................................................................................................. 105
Chapitre IV : Synthèse et complexation des ligands bases de Schiff ............................... 108
IV. Synthèse et complexation ................................................................................................. 108
IV.1. Synthèse des ligands ................................................................................................. 108
IV.1.1.a. Mode opératoire des dérivés de 3,3’- diaminobenzidine (L4 et L5) ............. 109
IV.1.1.b. Mode opératoire de dérivés de 3, 3’- diméthoxybenzidine (L6) .................. 109
IV.1.2. Synthèse des complexes bases de Schiff ............................................................ 111
Sommaire
IV.2. Caractérisation des ligands L4, L5, L6 et de leurs complexes ................................... 113
IV.2.1. Caractérisation des ligands ................................................................................. 113
IV.2.1.a. Etude spectroscopique .................................................................................. 113
IV.2.2. Caractérisation des complexes ............................................................................ 115
IV.2.2.a. Caractérisation des complexes de cuivre...................................................... 115
IV.2.2.b. Caractérisation des complexes de cobalt ..................................................... 116
IV.3. Discussion des résultats ............................................................................................. 117
IV.4. Etude par voltampérométrie cyclique des ligands L4, L5 et de leurs complexes de cobalt (II). ........................................................................................................................... 118
IV.4.a. Comportement électrochimique du ligand L4 ..................................................... 119
III.4.b. Comportement électrochimique du ligand L5 ..................................................... 123
IV.4.c. Comportement électrochimique du complexe de Co (II) L4 ............................... 125
IV.4.d. Comportement électrochimique du complexe de Co (II) L5............................... 126
IV.5. Etude du comportement électrochimique de l’amine, du ligand L6 et son complexe de Co (II) ................................................................................................................................. 128
III.5.1. Comportement électrochimique du 3, 3’-dimethoxybenzidine........................... 128
IV.5.2. Comportement électrochimique du ligand L6 ..................................................... 129
IV.5.3. Comportement électrochimique du complexe de Co (II) du ligand L6............... 130
III.6. Comparaison des propriétés électrochimiques des ligands et de leurs complexes .... 135
Références .............................................................................................................................. 137
Conclusion générale ............................................................................................................. 139
Annexe
INTRODUCTION |
Côte titre : |
DCH/0021 |
En ligne : |
https://drive.google.com/file/d/1en6vXEg9sdBDpLibtMTkoFzt_EkZI3NH/view?usp=shari [...] |
Format de la ressource électronique : |
pdf |
Synthese et etude du comportement electrochimimique de ligands bases de schiff et leurs complxes metalliques [texte imprimé] / Debab,Houria, Auteur ; Douadi,T, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2018 . - 1 vol (138 f .) ; 29 cm. Langues : Français ( fre)
Catégories : |
Thèses & Mémoires:Chimie
|
Mots-clés : |
Base de Schiff
Complexes
Voltampérométrie cyclique
Spectroscopie
Inhibiteur
DFT |
Index. décimale : |
540 Chimie et sciences connexes |
Résumé : |
Ce travail a pour objet la synthèse, la caractérisation et l’application de quelques composés
bases de Schiff. La première partie est consacrée à l’étude de l’effet inhibiteur sur la corrosion
de l’acier XC48 en milieu acide chlorhydrique 1M de trois nouveaux composés synthétisés,
caractérisés et identifiés en utilisant la polarisation potentiodynamique, la spectroscopie
d’impédance électrochimique et la gravimétrie d’une part et de leur étude quantique d’autre
part qui montre l’existence d’une corrélation entre la structure moléculaire des inhibiteurs
étudiés et leur pouvoir inhibiteur. La seconde partie consiste à la synthèse chimique et la
caractérisation par les méthodes spectroscopiques à savoir l’IR, UV-visible, RMN et par
méthode électrochimique (voltampérométrie cyclique) en milieu organique de trois ligands
bases de Schiff dérivés de la benzidine et leurs complexes de Cu(II) et de Co(II) vu leur grand
intérêt dans divers domaines |
Note de contenu : |
Sommaire
INTRODUCTION .................................................................................................................... 1
Références .................................................................................................................................. 3
Chapitre I : Rappels bibliographiques ................................................................................... 4
PARTIE 1 ................................................................................................................................... 4
I.1. Généralités et rappels bibliographiques sur les bases de Schiff et leurs complexes métalliques .............................................................................................................................. 4
I.1.1. Généralité sur les bases de Schiff .............................................................................. 4
I.1.1.1. Définition des ligands bases de Schiff ................................................................ 5
I.1.1.2. Les complexes de coordination ........................................................................... 5
I.1.1.2.a. Définition d’un complexe ............................................................................. 6
I.1.1.2.b. Structure géométrique des complexes .......................................................... 7
I.1.1.2.c. Application des complexes bases de Schiff ................................................. 8
I.1.1.3. Les métaux .......................................................................................................... 9
I.1.1.4. Les métaux de transition ..................................................................................... 9
I.1.1.5. Le rôle des métaux de transition dans les maladies .......................................... 11
I.1.2. Etude bibliographique .............................................................................................. 11
PARTIE 2 ................................................................................................................................. 21
I.2.Généralités et rappels bibliographiques sur la corrosion et les inhibiteurs ..................... 21
I.2.1. Définition de la corrosion ........................................................................................ 21
I.2.1.a. Différents types de corrosion ............................................................................ 22
I.2.1.b. Différentes formes de corrosion ........................................................................ 23
I.2.1.c. Les inhibiteurs de corrosion .............................................................................. 25
I.2.1.d. Mécanisme d'action électrochimique ............................................................. 27
I.2.1.e. Mécanismes d'action interfaciale .................................................................... 28
I.2.1.f. Pouvoir protecteur des films formés .................................................................... 29
I.2.2. Etude bibliographique .............................................................................................. 29
Références ................................................................................................................................ 37
Chapitre II : Méthodes d’études et techniques expérimentales ......................................... 41
II.1. Méthodes d’étude .......................................................................................................... 41
II.1.1. Méthodes spectroscopiques .................................................................................... 41
II.1.1.1. Spectroscopie d’absorption infrarouge (IR) .................................................... 41
Sommaire
II.1.1.2. Spectrophotométrie Ultra violette (UV visible) .............................................. 42
II.1.1.3. L’analyse calorimétrique différentielle (DSC) ................................................ 45
II.1.1.4. Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire (RMN) ............................. 45
II.1.2. Méthode chromatographique .................................................................................. 46
II.1.2.1. La chromatographie sur couche mince (CCM) ............................................... 46
II.1.3. Point de fusion ........................................................................................................ 47
II.1.4. Méthodes électrochimiques .................................................................................... 48
II.I.4.1. Voltampérométrie cyclique .............................................................................. 48
II.I.4.2. Mesures d’impédance électrochimique ............................................................ 51
II.I.4.3. Courbes de polarisation .................................................................................... 51
II.I.4.4. Méthode gravimétrique .................................................................................... 52
II.I.4.4.1. Protocoles de la mesure gravimétrique ...................................................... 53
II.1.5. Analyse de surface.................................................................................................. 54
II.I.5.1. La microscopie électronique à balayage (MEB) .............................................. 54
II.1.5.2. La microscopie à force atomique (AFM) ........................................................ 54
II.2. Techniques expérimentales ........................................................................................... 55
II.2.1. Spectroscopie infrarouge (IR) ................................................................................ 55
II.2.2. Spectroscopie ultra- violette (UV vis) .................................................................... 55
II.2.3. Analyse calorimétrique différentielle DSC ............................................................ 55
II.2.4. Chromatographie sur couche mince (CCM) .......................................................... 55
II.2.5. Point de fusion ........................................................................................................ 55
II.2.6. L’analyse élémentaire............................................................................................. 55
II.2.7. Voltampérométrie cyclique .................................................................................... 55
II.2.8. Méthode d’impédance électrochimique ................................................................. 56
II. 2.9. Méthode des droites de Tafel ................................................................................ 56
II.2.10. Le pouvoir inhibiteur ............................................................................................ 57
II.2.11. Microscopie électronique à balayage (MEB) ....................................................... 57
II.2.12. La microscopie à force atomique (AFM) ............................................................. 57
II.3. Réactifs, solvants et électrolyte ..................................................................................... 57
II.3.1. Réactifs ................................................................................................................... 57
II.3.2. Solvants .................................................................................................................. 58
II.3.3. Electrolyte support ................................................................................................. 59
II.3.4. Solution agressive .................................................................................................. 59
Sommaire
Références ................................................................................................................................ 60
Chapitre III : Synthèse et application des bases de Schiff en tant qu’inhibiteurs de corrosion .................................................................................................................................. 61
III.1. Synthèse et caractérisation spectroscopique des bases de Schiff ................................ 61
III.1.1.a. Synthèse des bases de Schiff .......................................................................... 61
III.1.1.b. Mode opératoire ............................................................................................. 61
III.1.2. Caractérisations spectroscopiques des composés L1, L2 et L3 .............................. 62
III.1.3. Discussion des résultats ........................................................................................ 65
III.2. Etude expérimentale et théorique de l’inhibition de la corrosion de l’acier en milieu acide chlorhydrique des bases de Schiff ............................................................................... 66
III.2.1. Partie expérimentale .............................................................................................. 66
III.2.1.1. Mesures gravimétriques ................................................................................. 66
III.2.1.1.a. Effet de la concentration .......................................................................... 66
III.2.1.1.b. Effet du temps d’immersion .................................................................... 68
III.2.1.2. Mesures Chronopotentiométriques ................................................................ 70
III.2.1.3. Courbes de polarisation potentiodynamique .................................................. 72
III.2.1.4. Spectroscopie d’impédance électrochimique (EIS) ....................................... 77
III.2.1.5. Discussion des résultats .................................................................................. 88
III.2.1.6. Isothermes d’adsorption ................................................................................. 89
III.2.1.7. Etude de la surface du métal par microscopie électronique à balayage (MEB) ....................................................................................................................................... 91
III.2.1.8. Etude de la surface du métal par microscopie à force atomique (AFM) ........ 93
III.2.2. Partie théorique ..................................................................................................... 95
III.2.2.1. Etude par DFT ................................................................................................ 95
III.2.2.1.a. Structures moléculaires optimisées et formes HOMO et LUMO ............ 95
III.2.2.1.b. Analyse par les charges de Mulliken et NBO ........................................ 100
III.2.2.2. Etude par Simulation dynamique moléculaire ............................................. 103
Références .............................................................................................................................. 105
Chapitre IV : Synthèse et complexation des ligands bases de Schiff ............................... 108
IV. Synthèse et complexation ................................................................................................. 108
IV.1. Synthèse des ligands ................................................................................................. 108
IV.1.1.a. Mode opératoire des dérivés de 3,3’- diaminobenzidine (L4 et L5) ............. 109
IV.1.1.b. Mode opératoire de dérivés de 3, 3’- diméthoxybenzidine (L6) .................. 109
IV.1.2. Synthèse des complexes bases de Schiff ............................................................ 111
Sommaire
IV.2. Caractérisation des ligands L4, L5, L6 et de leurs complexes ................................... 113
IV.2.1. Caractérisation des ligands ................................................................................. 113
IV.2.1.a. Etude spectroscopique .................................................................................. 113
IV.2.2. Caractérisation des complexes ............................................................................ 115
IV.2.2.a. Caractérisation des complexes de cuivre...................................................... 115
IV.2.2.b. Caractérisation des complexes de cobalt ..................................................... 116
IV.3. Discussion des résultats ............................................................................................. 117
IV.4. Etude par voltampérométrie cyclique des ligands L4, L5 et de leurs complexes de cobalt (II). ........................................................................................................................... 118
IV.4.a. Comportement électrochimique du ligand L4 ..................................................... 119
III.4.b. Comportement électrochimique du ligand L5 ..................................................... 123
IV.4.c. Comportement électrochimique du complexe de Co (II) L4 ............................... 125
IV.4.d. Comportement électrochimique du complexe de Co (II) L5............................... 126
IV.5. Etude du comportement électrochimique de l’amine, du ligand L6 et son complexe de Co (II) ................................................................................................................................. 128
III.5.1. Comportement électrochimique du 3, 3’-dimethoxybenzidine........................... 128
IV.5.2. Comportement électrochimique du ligand L6 ..................................................... 129
IV.5.3. Comportement électrochimique du complexe de Co (II) du ligand L6............... 130
III.6. Comparaison des propriétés électrochimiques des ligands et de leurs complexes .... 135
Références .............................................................................................................................. 137
Conclusion générale ............................................................................................................. 139
Annexe
INTRODUCTION |
Côte titre : |
DCH/0021 |
En ligne : |
https://drive.google.com/file/d/1en6vXEg9sdBDpLibtMTkoFzt_EkZI3NH/view?usp=shari [...] |
Format de la ressource électronique : |
pdf |
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