Elaboration, characterization and multiple properties Of new complexes based on 5-bromosalicylaldehyde / Wafa Lamiri

Public ISBD Titre : Elaboration, characterization and multiple properties Of new complexes based on 5-bromosalicylaldehyde Type de document : document électronique Auteurs : Wafa Lamiri, Auteur ; Lakhemici Kaboub, Directeur de thèse Editeur : Sétif:UFA1 Année de publication : 2024 Importance : 1 vol (189 f.) Format : 29 cm Langues : Anglais (eng) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Schiff base Crystallography DFT X-ray diffraction Antioxidant activity Non-linear optical properties Index. décimale : 204- chimie Résumé : Three series of Schiff base ligands were synthesized by a 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde condensation reaction with three different amines. The structural determinations were identified using UV-vis, FT-IR and 1H ,13C spectroscopic analysis. The products were obtained with ex-cellent yields. Prepared Schiff bases have been used as tetradentate and bidentate ligands to coordinate Co(II), Cu(II), Mn(II) and Zn(II) that lead to complexes with a metal/ligand ratio of 1:1 and 1:2. The electrochemical properties of metal complexes were conducted by cyclic vol-tametry in DMF. The molecular structure of the single crystals obtained for certain compounds was also determined by the DRX diffraction technique on single crystals. Hirshfeld’s surface analysis provided information about the existing interactions in the structure of the two prod-ucts, and helped to view and understand its crystalline stacking. Theoretical calculations using the Functional Theory of Density (DFT) method were performed. The investigation of non-linear optical properties on the ligand (H2L2) shows a good answer. investigations carried out on the antioxidant capacities of our products were made from in-vitro experiments against the free radicals DPPH and ABTS. Côte titre : Dch/0038 Elaboration, characterization and multiple properties Of new complexes based on 5-bromosalicylaldehyde [document électronique] / Wafa Lamiri, Auteur ; Lakhemici Kaboub, Directeur de thèse . - [S.l.] : Sétif:UFA1, 2024 . - 1 vol (189 f.) ; 29 cm. Langues : Anglais (eng) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Schiff base Crystallography DFT X-ray diffraction Antioxidant activity Non-linear optical properties Index. décimale : 204- chimie Résumé : Three series of Schiff base ligands were synthesized by a 5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde condensation reaction with three different amines. The structural determinations were identified using UV-vis, FT-IR and 1H ,13C spectroscopic analysis. The products were obtained with ex-cellent yields. Prepared Schiff bases have been used as tetradentate and bidentate ligands to coordinate Co(II), Cu(II), Mn(II) and Zn(II) that lead to complexes with a metal/ligand ratio of 1:1 and 1:2. The electrochemical properties of metal complexes were conducted by cyclic vol-tametry in DMF. The molecular structure of the single crystals obtained for certain compounds was also determined by the DRX diffraction technique on single crystals. Hirshfeld’s surface analysis provided information about the existing interactions in the structure of the two prod-ucts, and helped to view and understand its crystalline stacking. Theoretical calculations using the Functional Theory of Density (DFT) method were performed. The investigation of non-linear optical properties on the ligand (H2L2) shows a good answer. investigations carried out on the antioxidant capacities of our products were made from in-vitro experiments against the free radicals DPPH and ABTS. Côte titre : Dch/0038

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Elaboration de complexe de coordination à propriétés photoréactives / Wafa Lamiri  

Public ISBD Titre : Elaboration de complexe de coordination à propriétés photoréactives Type de document : texte imprimé Auteurs : Wafa Lamiri, Auteur ; L. kaboub, Directeur de thèse Editeur : Setif:UFA Année de publication : 2019 Importance : 1 vol (78 f.) Format : 29 cm Langues : Français (fre) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Chimie de coordination, Complexe de ruthénium polypyridine, Monoxyde d’azote, photothérapie dynamique, absorption à deux photons. Index. décimale : 204- chimie Résumé : Résumé Les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle sont très connus pour posséder des propriétés photochromes qui résultent des changements de coordination du fragment Ru-NO sous irradiation à basse température. Ce phénomène comporte de nombreuses applications telles que le stockage optique de données. Ces complexes ont aussi la capacité de délivrer l’oxyde nitrique de manière photo-contrôlée. Cela présente un grand intérêt car NO est impliqué dans de très nombreuses réactions physiologiques. Ce travail de master a été consacré au développement de complexe de ruthénium à ligand nitrosyle capable de libérer NO• par excitation à un ou à deux photons. En effet, la photo-libération par un processus bi-photonique permet un traitement sélectif des tumeurs installées dans des couches plus profondes, par excitation dans la fenêtre thérapeutique. Une attention particulière est portée sur les complexes de ruthénium à ligands nitrosyle. Le premier chapitre de ce mémoire s’intéresse à l’état de l’art dans ce domaine. Le deuxième chapitre présente la synthèse et la caractérisation de complexe de ruthénium à ligand pentadente N,N’ -(pyridine-2,6- diylbis(methylene))bis(4- methyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine (LN5) Note de contenu : Table des matières Introduction générale ...............................................................................................................1 1 Etat de l'art..............................................................................................................8 1.1 Le monoxyde d’azote NO•:.............................................................................8 1.1.1 Introduction :............................................................................................8 1.1.2 Découverte:..............................................................................................8 1.1.3 Propriétés physicochimiques de NO• : ....................................................9 1.1.4 Réactivité: ................................................................................................9 1.1.5 Aspects biologiques: ..............................................................................11 1.1.6 Dualité des rôles de NO•........................................................................12 Effets directs et indirects: ..........................................................................12 1.1.7 Applications limitées: ............................................................................14 1.2 Techniques de détection du NO•:..................................................................14 1.2.1 Méthodes indirectes: ..............................................................................15 1.2.2 Méthodes directes : ................................................................................16 1.3 La thérapie photodynamique (PDT) :............................................................17 1.4 La chimiothérapie photoactivée (PACT) : ....................................................22 1.5 Complexes métalliques à ligand nitrosyle :...................................................23 1.5.1 La liaison métal-nitrosyle: .....................................................................23 1.5.2 Méthodes de caractérisation de la liaison M-NO:..................................24 1.6 Complexes de ruthénium à ligand nitrosyle:.................................................25 1.6.1 Complexes [Ru-NO] à ligand 2,2’-bipyridine : .....................................26 1.6.2 Complexes [Ru-NO] à ligand tridente :.................................................26 1.6.3 Complexes[Ru-NO] à ligand tétradente: ..............................................27 1.6.4 Complexes [Ru-NO] à ligand pentadente:.............................................28 1.7 Optimisation de la photolibération de NO• pour la PACT: ..........................28 1.7.1 Interactions lumière -tissus: ...................................................................28 1.7.2 Optimisation de la libération de NO• par irradiation dans le visible:....30 1.7.3 Optimisation de la libération de NO• par excitation à deux photons : ..31 1.8 Voies de synthèse de complexes de ruthénium à ligand nitrosyle:...............32 1.8.1 Voie de synthèse A : ..............................................................................33 1.8.2 Voie de synthèse B: ...............................................................................34 1.8.3 Voie de synthèse C : ..............................................................................35 1.8.4 Voie de synthèse D : .........................................35 2 Synthèse et Caractérisations de complexe de ruthénium à ligand nitrosyle:........37 2.1 Approche théorique du ligand pentadente et de son complexe de ruthénium à ligands nitrosyle................................................................................38 2.1.1 Optimisation des molécules et spectroscopie vibrationnelle théorique: 38 2.2 Synthèse du ligand N, N’ –(pyridine -2,6-diylbis(methylene))bis(1-(pyridin2- yl)methanamine) : ..........................43 2.2.1 Synthèse de dimethyl2,2’ -(pyridine-2,6-diyl)diacetate (1)....................44 2.2.2 Préparation de pyridine -2,6-diyldimethanol (2) ...................................46 2.2.3 Synthèse de 2,6-bis(bromomethyl)pyridine (3):....................................48 2.2.4 Synthèse de 4-methyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)benzenesulfonamide (4) 50 2.2.5 Préparation de N,N' -(pyridine-2,6-diylbis(methylene))bis(4-methyl-N- (pyridin-2- ylmethyl)benzenesulfonamide) (5). .....................52 2.2.6 Synthèse du ligand : N,N’ -(pyridine-2,6-diylbis(methylene))bis(4- methyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine (LN5)............................................55 2.3 Elaboration du complexe : [Ru(LN5)(NO)](PF6)3 : .....................................59 2.4 Essais de recristallisation : ............................................................................62 Conclusion générale ...........................................................................................57 Côte titre : MACH/0123 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1QiP-GAaU1Px0BzDWJIV6O6SN2Yt0BIsz/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : pdf Elaboration de complexe de coordination à propriétés photoréactives [texte imprimé] / Wafa Lamiri, Auteur ; L. kaboub, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2019 . - 1 vol (78 f.) ; 29 cm. Langues : Français (fre) Catégories : Thèses & Mémoires:Chimie Mots-clés : Chimie de coordination, Complexe de ruthénium polypyridine, Monoxyde d’azote, photothérapie dynamique, absorption à deux photons. Index. décimale : 204- chimie Résumé : Résumé Les complexes de ruthénium à ligand nitrosyle sont très connus pour posséder des propriétés photochromes qui résultent des changements de coordination du fragment Ru-NO sous irradiation à basse température. Ce phénomène comporte de nombreuses applications telles que le stockage optique de données. Ces complexes ont aussi la capacité de délivrer l’oxyde nitrique de manière photo-contrôlée. Cela présente un grand intérêt car NO est impliqué dans de très nombreuses réactions physiologiques. Ce travail de master a été consacré au développement de complexe de ruthénium à ligand nitrosyle capable de libérer NO• par excitation à un ou à deux photons. En effet, la photo-libération par un processus bi-photonique permet un traitement sélectif des tumeurs installées dans des couches plus profondes, par excitation dans la fenêtre thérapeutique. Une attention particulière est portée sur les complexes de ruthénium à ligands nitrosyle. Le premier chapitre de ce mémoire s’intéresse à l’état de l’art dans ce domaine. Le deuxième chapitre présente la synthèse et la caractérisation de complexe de ruthénium à ligand pentadente N,N’ -(pyridine-2,6- diylbis(methylene))bis(4- methyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine (LN5) Note de contenu : Table des matières Introduction générale ...............................................................................................................1 1 Etat de l'art..............................................................................................................8 1.1 Le monoxyde d’azote NO•:.............................................................................8 1.1.1 Introduction :............................................................................................8 1.1.2 Découverte:..............................................................................................8 1.1.3 Propriétés physicochimiques de NO• : ....................................................9 1.1.4 Réactivité: ................................................................................................9 1.1.5 Aspects biologiques: ..............................................................................11 1.1.6 Dualité des rôles de NO•........................................................................12 Effets directs et indirects: ..........................................................................12 1.1.7 Applications limitées: ............................................................................14 1.2 Techniques de détection du NO•:..................................................................14 1.2.1 Méthodes indirectes: ..............................................................................15 1.2.2 Méthodes directes : ................................................................................16 1.3 La thérapie photodynamique (PDT) :............................................................17 1.4 La chimiothérapie photoactivée (PACT) : ....................................................22 1.5 Complexes métalliques à ligand nitrosyle :...................................................23 1.5.1 La liaison métal-nitrosyle: .....................................................................23 1.5.2 Méthodes de caractérisation de la liaison M-NO:..................................24 1.6 Complexes de ruthénium à ligand nitrosyle:.................................................25 1.6.1 Complexes [Ru-NO] à ligand 2,2’-bipyridine : .....................................26 1.6.2 Complexes [Ru-NO] à ligand tridente :.................................................26 1.6.3 Complexes[Ru-NO] à ligand tétradente: ..............................................27 1.6.4 Complexes [Ru-NO] à ligand pentadente:.............................................28 1.7 Optimisation de la photolibération de NO• pour la PACT: ..........................28 1.7.1 Interactions lumière -tissus: ...................................................................28 1.7.2 Optimisation de la libération de NO• par irradiation dans le visible:....30 1.7.3 Optimisation de la libération de NO• par excitation à deux photons : ..31 1.8 Voies de synthèse de complexes de ruthénium à ligand nitrosyle:...............32 1.8.1 Voie de synthèse A : ..............................................................................33 1.8.2 Voie de synthèse B: ...............................................................................34 1.8.3 Voie de synthèse C : ..............................................................................35 1.8.4 Voie de synthèse D : .........................................35 2 Synthèse et Caractérisations de complexe de ruthénium à ligand nitrosyle:........37 2.1 Approche théorique du ligand pentadente et de son complexe de ruthénium à ligands nitrosyle................................................................................38 2.1.1 Optimisation des molécules et spectroscopie vibrationnelle théorique: 38 2.2 Synthèse du ligand N, N’ –(pyridine -2,6-diylbis(methylene))bis(1-(pyridin2- yl)methanamine) : ..........................43 2.2.1 Synthèse de dimethyl2,2’ -(pyridine-2,6-diyl)diacetate (1)....................44 2.2.2 Préparation de pyridine -2,6-diyldimethanol (2) ...................................46 2.2.3 Synthèse de 2,6-bis(bromomethyl)pyridine (3):....................................48 2.2.4 Synthèse de 4-methyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)benzenesulfonamide (4) 50 2.2.5 Préparation de N,N' -(pyridine-2,6-diylbis(methylene))bis(4-methyl-N- (pyridin-2- ylmethyl)benzenesulfonamide) (5). .....................52 2.2.6 Synthèse du ligand : N,N’ -(pyridine-2,6-diylbis(methylene))bis(4- methyl-N-(pyridin-2-ylmethyl)methanamine (LN5)............................................55 2.3 Elaboration du complexe : [Ru(LN5)(NO)](PF6)3 : .....................................59 2.4 Essais de recristallisation : ............................................................................62 Conclusion générale ...........................................................................................57 Côte titre : MACH/0123 En ligne : https://drive.google.com/file/d/1QiP-GAaU1Px0BzDWJIV6O6SN2Yt0BIsz/view?usp=shari [...] Format de la ressource électronique : pdf

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