Titre :	Préparation de nouveaux ligands organiques : précurseurs de complexes organométalliques
Type de document :	texte imprimé
Auteurs :	FERDI, Houssam Eddine ; L. kaboub, Directeur de thèse
Editeur :	Setif:UFA
Année de publication :	2013
Importance :	1vol. 40f.
Format :	30cm.
Catégories :	Thèses & Mémoires:Chimie
Mots-clés :	preperation,ligands,organiques,precurseurs,complexes,organometalliques
Résumé :	Conclusion générale Dans ce travail sur les matériaux organiques à propriétés physiques spécifiques notre contribution porte tout d’abord sur la synthèse de nouveau ligand de type bi-TTF. Elle porte ensuite sur la préparation de divers types de matériaux avec notamment l’obtention de nouveaux solides de type : sels d’ions radicaux et complexes de coordination du cuivre. La préparation de bi-TTF mono-ponté portant un lien aromatique azoté de type bipyridine comme ligand de métaux de transition paramagnétiques. Cette molécule à ligand aromatique azoté pouvant mener à des matériaux conducteurs magnétiques. Pour la préparation de ce composé bi-TTF, nous avons utilisé la stratégie de protection-déprotection-alkylation de fonctions thiolates qui a permis d’insérer le lien bipyridine entre deux unités TTF via un enchaînement saturé flexible : -S-CH2-. Le caractère électrodonneur et la stabilité des états d’oxydation (réversibilité) de ce précurseur synthétisé, ont été déterminés par l’étude électrochimique de ce composé. Pour cela, nous avons employé, comme méthode d’analyse, la voltampérométrie cyclique Cette analyse a montré l’excellent caractère donneur- de ce composé laissant augurer l’accès à des matériaux cibles. Bien que notre objectif premier concernant ce bi-TTF à ligand aromatique azoté soit d’obtenir des matériaux conducteurs-magnétiques en les complexant avec des métaux de transition paramagnétiques, nous avons également voulu les exploiter pour former des SIR. Malheureusement les différentes tentatives n’ont mené à aucun dépôt. Dans le but de synthétiser des matériaux conducteurs-magnétiques résultant de l’assemblage moléculaire de radicaux organiques possédant des électrons mobiles avec des contreparties inorganiques de métaux de transition paramagnétiques à spin localisés, nous avons alors combiné notre bi-TTF à ligand aromatique azoté avec les sels de cuivre : CuCl2.2H2O et Cu(hfac)2.H2O. On note que les complexes obtenus ont tous un aspect de poudre annihilant toute possibilité de résolution structurale. Les perspectives qui découlent de ce travail visent essentiellement à élargir le nombre des matériaux synthétisés d’une part et portent d’autre part sur la recherche d’autres conditions de synthèse de ces matériaux pour permettre l’accès à davantage de monocristaux de qualité.
Note de contenu :	Sommaire Introduction générale………………………………………………………………………..1 Chapitre I : Rappels bibliographies. I.1 Introduction……………………………………………………………………………….3 I.2 Présentation générale du motif TTF et de ses applications…………………………….3 I.2.1 Propriétés physico-chimiques du TTF………………………………………………….3 I.2.2 Diverses classes de matériaux organiques conducteurs………………………………..5 I.2.3 Facteurs responsables de la conductivité des matériaux organiques…………..………..5 I.2.3.1 Facteur structural……………..……………………………………………………….5 I.2.3.2 Facteur électronique……………...……………………………………………………7 I.2.4 Les matériaux conducteurs à base de TTF……………………………………….……..8 I.2.5 Dimensionnalité………………………………………………………………….……..8 I.2.6 Donneurs organiques dérivés du TTF et accepteurs dérivés du TCNQ………...…….11 I.2.7 Domaines d’application du TTF…………………………………………………...….12 I.3 Vers des matériaux des propriétés corrélées ‘conductivité et magnétisme’……..….14 I.3.1 Matériaux conducteurs contenant un radical purement organique……….……………14 І.3.2 Matériaux hybrides organique/inorganique……..…………...………………………...15 I.3.3 Tétrathiafulvalène à N-ligands…………………………………….…..…..…….…….16 I.3.4 Fonctionnalisation par des groupements pyridines.…………..….………….….…….17 Chapitre II : Synthèse, étude électrochimique et élaboration des matériaux. II.1 Introduction……………………………………………………………………………..20 II.2 Synthèse des précurseurs nécessaires………………………………………………….21 II.2.1 Synthèse des 4,5-bis (thioalkyl)-1,3-dithiole-2-thiones 4,5-disubstituées (a, b)………...…..21 II.2.2 Synthèse de la 4,5-bis (2-cyanoéthylthio)-1,3-dithiole-2-one (c).………..………….22 II.2.3 Couplage des chalcogénones dans le phosphite de triéthyle ……......…………..…..…….22 II.2.4 Synthèse de 2-(2-cyanoéthylthio)-3,6,7-triméthylthiotétrathiafulvalène(e)………….23 II.3 Synthèse de l’espaceur de type dibromométhylbi-pyridine………………………………..…23 Sommaire II.4 Synthèse du bi-TTF mono-ponté symétrique.………..………………………………24 II.5 Etude électrochimique du bi-TTF obtenus.……….…………….…………...….…….25 II.6 Préparation et étude des sels d’ions radicaux………………………………………...27 II.6.1 Préparation des SIR………………………………………………………………….………...27 II.6.2 Synthèse du Sel à Cation Radical……………………………………………………...28 II .7 Complexes de coordination avec les métaux de transition……………………….….29 Conclusion générale ……………………………………………...…………….…………..30 Partie expérimentale………………………………………………..…………….………....31 Références.………………………………………………………………..………….……....37
Côte titre :	MACH/0009
En ligne :	https://drive.google.com/file/d/1G-hK35WsCSkXQOnGAtNRFaiEZrmRPubl/view?usp=shari [...]
Format de la ressource électronique :	pdf

Préparation de nouveaux ligands organiques : précurseurs de complexes organométalliques [texte imprimé] / FERDI, Houssam Eddine ; L. kaboub, Directeur de thèse . - [S.l.] : Setif:UFA, 2013 . - 1vol. 40f. ; 30cm.

Catégories :	Thèses & Mémoires:Chimie
Mots-clés :	preperation,ligands,organiques,precurseurs,complexes,organometalliques
Résumé :	Conclusion générale Dans ce travail sur les matériaux organiques à propriétés physiques spécifiques notre contribution porte tout d’abord sur la synthèse de nouveau ligand de type bi-TTF. Elle porte ensuite sur la préparation de divers types de matériaux avec notamment l’obtention de nouveaux solides de type : sels d’ions radicaux et complexes de coordination du cuivre. La préparation de bi-TTF mono-ponté portant un lien aromatique azoté de type bipyridine comme ligand de métaux de transition paramagnétiques. Cette molécule à ligand aromatique azoté pouvant mener à des matériaux conducteurs magnétiques. Pour la préparation de ce composé bi-TTF, nous avons utilisé la stratégie de protection-déprotection-alkylation de fonctions thiolates qui a permis d’insérer le lien bipyridine entre deux unités TTF via un enchaînement saturé flexible : -S-CH2-. Le caractère électrodonneur et la stabilité des états d’oxydation (réversibilité) de ce précurseur synthétisé, ont été déterminés par l’étude électrochimique de ce composé. Pour cela, nous avons employé, comme méthode d’analyse, la voltampérométrie cyclique Cette analyse a montré l’excellent caractère donneur- de ce composé laissant augurer l’accès à des matériaux cibles. Bien que notre objectif premier concernant ce bi-TTF à ligand aromatique azoté soit d’obtenir des matériaux conducteurs-magnétiques en les complexant avec des métaux de transition paramagnétiques, nous avons également voulu les exploiter pour former des SIR. Malheureusement les différentes tentatives n’ont mené à aucun dépôt. Dans le but de synthétiser des matériaux conducteurs-magnétiques résultant de l’assemblage moléculaire de radicaux organiques possédant des électrons mobiles avec des contreparties inorganiques de métaux de transition paramagnétiques à spin localisés, nous avons alors combiné notre bi-TTF à ligand aromatique azoté avec les sels de cuivre : CuCl2.2H2O et Cu(hfac)2.H2O. On note que les complexes obtenus ont tous un aspect de poudre annihilant toute possibilité de résolution structurale. Les perspectives qui découlent de ce travail visent essentiellement à élargir le nombre des matériaux synthétisés d’une part et portent d’autre part sur la recherche d’autres conditions de synthèse de ces matériaux pour permettre l’accès à davantage de monocristaux de qualité.
Note de contenu :	Sommaire Introduction générale………………………………………………………………………..1 Chapitre I : Rappels bibliographies. I.1 Introduction……………………………………………………………………………….3 I.2 Présentation générale du motif TTF et de ses applications…………………………….3 I.2.1 Propriétés physico-chimiques du TTF………………………………………………….3 I.2.2 Diverses classes de matériaux organiques conducteurs………………………………..5 I.2.3 Facteurs responsables de la conductivité des matériaux organiques…………..………..5 I.2.3.1 Facteur structural……………..……………………………………………………….5 I.2.3.2 Facteur électronique……………...……………………………………………………7 I.2.4 Les matériaux conducteurs à base de TTF……………………………………….……..8 I.2.5 Dimensionnalité………………………………………………………………….……..8 I.2.6 Donneurs organiques dérivés du TTF et accepteurs dérivés du TCNQ………...…….11 I.2.7 Domaines d’application du TTF…………………………………………………...….12 I.3 Vers des matériaux des propriétés corrélées ‘conductivité et magnétisme’……..….14 I.3.1 Matériaux conducteurs contenant un radical purement organique……….……………14 І.3.2 Matériaux hybrides organique/inorganique……..…………...………………………...15 I.3.3 Tétrathiafulvalène à N-ligands…………………………………….…..…..…….…….16 I.3.4 Fonctionnalisation par des groupements pyridines.…………..….………….….…….17 Chapitre II : Synthèse, étude électrochimique et élaboration des matériaux. II.1 Introduction……………………………………………………………………………..20 II.2 Synthèse des précurseurs nécessaires………………………………………………….21 II.2.1 Synthèse des 4,5-bis (thioalkyl)-1,3-dithiole-2-thiones 4,5-disubstituées (a, b)………...…..21 II.2.2 Synthèse de la 4,5-bis (2-cyanoéthylthio)-1,3-dithiole-2-one (c).………..………….22 II.2.3 Couplage des chalcogénones dans le phosphite de triéthyle ……......…………..…..…….22 II.2.4 Synthèse de 2-(2-cyanoéthylthio)-3,6,7-triméthylthiotétrathiafulvalène(e)………….23 II.3 Synthèse de l’espaceur de type dibromométhylbi-pyridine………………………………..…23 Sommaire II.4 Synthèse du bi-TTF mono-ponté symétrique.………..………………………………24 II.5 Etude électrochimique du bi-TTF obtenus.……….…………….…………...….…….25 II.6 Préparation et étude des sels d’ions radicaux………………………………………...27 II.6.1 Préparation des SIR………………………………………………………………….………...27 II.6.2 Synthèse du Sel à Cation Radical……………………………………………………...28 II .7 Complexes de coordination avec les métaux de transition……………………….….29 Conclusion générale ……………………………………………...…………….…………..30 Partie expérimentale………………………………………………..…………….………....31 Références.………………………………………………………………..………….……....37
Côte titre :	MACH/0009
En ligne :	https://drive.google.com/file/d/1G-hK35WsCSkXQOnGAtNRFaiEZrmRPubl/view?usp=shari [...]
Format de la ressource électronique :	pdf